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1、中科院研研究生院院硕士研研究生入入学考试试物理化化学（乙乙）考试大纲纲本物理理化学（乙乙）考试试大纲适适用于报报考中国国科学院院研究生生院化工工类专业业的硕士士研究生生入学考考试。物物理化学学是化学学学科的的重要分分支，是是整个化化学学科科和化工工学科的的理论基基础。它从物物质的物物理现象象和化学学现象的的联系入入手探求求化学变变化基本本规律。物理化学课程的主要内容包括化学热力学（统计热力学）、化学动力学、电化学、界面化学与胶体化学等。要求考生熟练掌握物理化学的基本概念、基本原理及计算方法，并具有综合运用所学知识分析和解决实际问题的能力。一、考试试内容（一）气气体的PPVT关系系1、理想想气体
2、状状态方程程2、理想想气体混混合物3、气体体的液化化及临界界参数4、真实实气体状状态方程程5、对应应状态原原理及普普遍化压压缩因子子图（二）热热力学第第一定律律1、热力力学基本本概念2、热力力学第一一定律3、恒容容热、恒恒压热、焓焓4、热容容、恒容容变温过过程、恒恒压变温温过程5、焦耳耳实验，理理想气体体的热力力学能、焓焓6、气体体可逆膨膨胀压缩缩过程7、相变变化过程程8、溶解解焓及混混合焓9、化学学计量数数、反应应进度和和标准摩摩尔反应应焓10、由由标准摩摩尔生成成焓和标标准摩尔尔燃烧焓焓计算标标准摩尔尔反应焓焓11、节节流膨胀胀与焦耳耳汤姆逊逊效应12、稳稳流过程程的热力力学第一一定律及及
3、其应用用（三） 热力学学第二定定律1、卡诺诺循环2、热力力学第二二定律3、熵、熵熵增原理理4、单纯纯pVTT变化熵熵变的计计算5、相变变过程熵熵变的计计算6、热力力学第三三定律和和化学变变化过程程熵变的的计算7、亥姆姆霍兹函函数和吉吉布斯函函数8、热力力学基本本方程9、克拉拉佩龙方方程10、吉吉布斯亥姆霍霍兹方程程和麦克克斯韦关关系式（四）多多组分系系统热力力学1、偏摩摩尔量2、化学学势3、气体体组分的的化学势势4、拉乌乌尔定律律和亨利利定律5、理想想液态混混合物6、理想想稀溶液液7、稀溶溶液的依依数性8、逸度度与逸度度因子9、活度度及活度度因子（五）化化学平衡衡1、化学学反应的的等温方方程2
4、、理想想气体化化学反应应的标准准平衡常常数3、温度度对标准准平衡常常数的影影响4、其它它因素对对理想气气体化学学平衡的的影响压力对于于平衡转转化率的的影响；惰性组组分对平平衡转化化率的影影响；反反应物的的摩5、真实实气体反反应的化化学平衡衡6、混合合物和溶溶液中的的化学平平街（六）相相平衡1、相律律2、杠杆杆规则3、单组组分系统统相图4、二组组分理想想液态混混合物的的气-液液平衡相相图5、二组组分真实实液态混混合物的的气-液平衡衡相图6、二组组分液态态部分互互溶系统统及完全全不互溶溶系统的的气 - 液平平衡相图图7、二组组分固态态不互溶溶系统液液-固平平街相图图8、二组组分固态态互溶系系统液-
5、固平衡衡相图9、生成成化合物物的二组组分凝聚聚系统相相图10、三三组分系系统液-液平衡衡相图（七）电电化学1、电解解质溶液液的导电电机理及及法拉第第定律2、离子子的迁移移数3、电导导、电导导率和摩摩尔电导导率4、电解解质的平平均离子子活度因因子5、可逆逆电池及及其电动动势的测测定6、原电电池热力力学7、电极极电势和和液体接接界电势势8、电极极的种类类9、原电电池设计计举例10、分分解电压压11、极极化作用用12、电电解时的的电极反反应（八）统统计热力力学初步步1、粒子子各运动动形式的的能级及及能级的的简并度度2、能级级分布的的微态数数及系统统的总微微态数3、最概概然分布布与平衡衡分布4、玻耳耳
6、兹曼分分布5、粒子子配分函函数的计计算6、系统统的热力力学能与与配分函函数的关关系7、系统统的摩尔尔定容热热容与配配分函数数的关系系8、系统统的熵与与配分函函数的关关系9、其它它热力学学函数与与配分函函数的关关系10、理理想气体体反应的的标准平平衡常数数（九）界界面现象象1、界面面张力2、弯曲曲液面的的附加压压力及其其后果3、固体体表面4、液-固界面面5、溶液液表面（十）化化学动力力学1、化学学反应的的反应速速率及速速率方程程2、速率率方程的的积分形形式3、速率率方程的的确定4、温度度对反应应速率的的影响5、典型型复合反反应6、复合合反应速速率的近近似处理理法7、链反反应8、气体体反应的的碰撞
7、理理论9、势能能面与过过渡状态态理论10、溶溶液中反反应11、多多相反应应12、光光化学13、催催化作用用的通性性14、单单相催化化反应15、多多相催化化反应（十一）胶胶体化学学1、胶体体系统的的制备2、胶体体系统的的光学性性质3、肢体体系统的的动力性性质4、溶胶胶系统的的电学性性质5、溶胶胶的稳定定与聚沉沉6、悬浮浮液7、乳状状液8、泡沫沫9、气溶溶胶10、高高分子化化合物溶溶液的渗渗透压和和粘度二、考试试要求（一） 气体的的PVTT关系掌握理想想气体状状态方程程和混合合气体的的性质（道道尔顿分分压定律律、阿马马加分容容定律）。了了解实际际气体的的状态方方程（范范德华方方程）。了了解实际际气
8、体的的液化和和临界性性质。了了解对应应状态原原理与压压缩因子子图。（二）热热力学第第一定律律明确热力力学的一一些基本本概念，如如体系、环环境、状状态、功功、热、变变化过程程等。掌掌握热力力学第一一定律和和内能的的概念。熟熟知功与与热正负负号和取取号惯例例。明确确准静态态过程与与可逆过过程的意意义及特特征。明明确U及H都是状状态函数数，以及及状态函函数的特特性。较较熟练地地应用热热力学第第一定律律计算理理想气体体在等温温、等压压、绝热热等过程程中的U、H、QQ和W。能能熟练应应用生成成热、燃燃烧热计计算反应应热。会会应用盖盖斯定律律和基尔尔霍夫定定律进行行一系列列计算。了了解卡诺诺循环的的意义。
9、（三）热热力学第第二定律律明确热力力学第二二定律的的意义及及其与卡卡诺定理理的联系系。理解解克劳修修斯不等等式的重重要性。注注意在导导出熵函函数的过过程中，公公式推导导的逻辑辑推理。熟熟记热力力学函数数U、H、S、F、G的定义义，明确确其在特特殊条件件下的物物理意义义和如何何利用它它们判别别过程变变化的方方向和平平衡条件件。较熟熟练地运运用吉布布斯-亥姆霍霍兹公式式和克老老修斯-克拉贝贝龙方程程式。掌掌握熵的的统计意意义。了了解热力力学第三三定律，明明确规定定熵的意意义、计计算及其其应用。（四）多多组分系系统热力力学熟悉溶液液浓度的的各种表表示法及及其相互互关系。掌掌握理想想溶液定定义、实实质
10、和通通性。掌掌握拉乌乌尔定律律和亨利利定律。了了解逸度度和活度度的概念念，了解解如何利利用牛顿顿图求气气体的逸逸度系数数。明确确偏摩尔尔量和化化学势的的意义。掌握表示溶液中各组分化学势的方法。了解稀溶液依数性公式推导和分配定律公式的推导和热力学处理溶液问题的一般方法。（五）化化学平衡衡掌握反应应等温式式的应用用。掌握握均相和和多相反反应的平平衡常数数表示法法。理解解rGm0的意义义，由rGm0估计反反应的可可能性。熟熟悉KP0、KP、KX、KC的意义义、单位位及其关关系。了了解平衡衡常数与与温度、压压力关系系和惰性性气体对对平衡组组成的影影响，并并掌握其其计算方方法。能能根据标标准热力力学函数
11、数的数据据计算平平衡常数数。了解解同时平平衡、反反应耦合合、近似似计算等等处理方方法。（六）相相平衡掌握相、组组分数和和自由度度的定义义。了解解相律的的推导过过程及其其在相图图中的应应用。掌掌握杠杆杆规则在在相图中中的应用用。在双双液系中中以完全全互溶的的双液系系为重点点掌握PP-X图图和T-X图。在在二组分分液固体系系中，以以简单共共熔物的的相图为为重点，掌掌握相图图的绘制制及其应应用。对对三组分分体系，了了解水盐盐体系相相图的应应用，了了解相图图在萃取取过程中中的应用用。（七）电电化学掌握电导导率、摩摩尔电导导率的意意义及其其与溶液液浓度的的关系。了了解离子子独立移移动定律律及电导导测定的
12、的一些应应用。熟熟悉迁移移数与摩摩尔电导导率、离离子迁移移率之间间的关系系。掌握握电解质质的离子子平均活活度系数数的意义义及其计计算方法法。了解解电解质质溶液理理论（主主要是离离子氛的的概念），并并会使用用德拜-休克尔尔极限公公式。掌掌握电动动势与rGm的关系系，熟悉悉电极电电势的符符号惯例例。熟悉悉标准电电极电势势及其应应用（包包括氧化化能力的的估计，平平衡常数数的计算算等）。对对于所给给的电池池能熟练练、正确确地写出出电极反反应和电电池反应应并能计计算其电电动势。明明确温度度对电动动势的影影响及rHm和rSm的计算算。了解解分解电电压的意意义。了了解产生生极化作作用的原原因。（八）统统计热
13、力力学初步步了解用最最概然分分布的微微观状态态数代替替整个体体系的微微观状态态数的原原因。明明确配分分函数定定义及其其物理意意义。了了解定位位体系与与非定位位体系的的热力学学函数的的差别。了了解平动动、转动动、振动动配分函函数及其其对热力力学函数数的贡献献。（九）界界面现象象掌握表面面吉布斯斯函数、表表面张力力的概念念，了解解表面张张力与温温度的关关系。掌掌握弯曲曲表面的的附加压压力产生生的原因因及其与与曲率半半径的关关系，会会使用杨杨拉普拉拉斯公式式进行简简单计算算。了解解弯曲表表面上的的蒸气压压，学会会使用KKelvvin公公式。理理解吉布布斯吸附附等温式式及各项项的物理理意义，并并能进行
14、行简单的的计算。了了解表面面活性物物质结构构特性、表表面活性性剂的分分类及其其应用。了了解液固界面面的铺展展与润湿湿现象。理理解气固表面面的吸附附本质、吸吸附等温温线的主主要类型型和吸附附热力学学。（十）化化学动力力学掌握等容容反应速速率的表表示法、基基元反应应、反应应级数、反反应分子子数等基基本概念念。掌握握具有简简单级数数的反应应的速率率方程和和特征，并并能够由由实验数数据确定定简单反反应的级级数。对对三种典典型的复复杂反应应（对峙峙反应、平平行反应应和连串串反应），掌掌握其各各自的特特点，并并能对其其中比较较简单的的反应能能写出反反应速率率与浓度度关系的的微分式式。明确确温度、活活化能对
15、对反应速速率的影影响，理理解阿仑仑尼乌斯斯经验式式中各项项的含义义，计算算Ea、A、k等物理理量。掌掌握链反反应的特特点。掌掌握稳态态近似法法、平衡衡态法和和速控步步骤法等等近似处处理方法法。理解解碰撞理理论和过过渡状态态理论。了了解溶液液中反应应的特点点和溶剂剂、电解解质对反反应速率率的影响响。了解解催化反反应的特特点和常常见催化化反应的的类型。了了解光化化学反应应的特点点。（十一）胶胶体化学学掌握胶体体分散体体系的动动力性质质、光学学性质、电电学性质质等方面面的特点点，能利利用这些些特点对对胶体粒粒子大小小、带电电情况等等方面分分析并能能应用于于实践。了了解溶胶胶稳定性性特点及及电解质质对溶胶胶稳定性性的影响响，能判判断电解解质聚沉沉能力的的大小。了了解乳状状液的种种类、乳乳化剂的的作用及及在工业业和日常常生活中中的应用用。了解解大分子子溶液与与溶胶的的异同点点。了解解唐南平平衡。三、主要要参考书书物理化化学上上、下册册（第四四版）
