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1、比热容的测定如前所述DSC测量的是试样吸热或放热速率，纵坐标为dH/dt。在比热容 测定中直接测定纵坐标的位移。因为热容C=dH/dT,与吸热或放热速率之间的关 p系可注下式表示：dH dH dTcs - -*-dt dT dt式中dH/d t=0是升温速率.表1.5 誉离聚物的熔点租熠融热聚合物ts占於+ t熔化热蜒英文名称中文名称psLrthylene聚乙烯”14071polf propylne(i*D)辱规立矯聚再烯LBO33何规立构聚丙烯133-12pfliyTinylchlor ide(ind)闻觊立梅藏拯乙烯2731轩polrYiAylidcnchloridt聚傭二拯乙烯190po
2、lytthylent oxide聚乙烯軍化物7255ly*thylene adipate廉己二酸乙二醇酯f529pclydeGaaietkyle&e ad ipatft聚己二酸餐二醇能79,534p&lyethylene聚癸二戳乙二酹裁5Jpolrdecsmethrlcoe iebacat赢癸二酸癸二醇酯035polyethflene tcrcphthalat聚对苯二醱乙二醉酯270polytetrtnethylene tErtphthalite聚对苯二甲酸丁二醇幽2303palydec&mdhylene terephthalate聚对苯二甲酸癸二醉需13836nylau G尼龙612345n
3、ylon 1尼花u198护nylon 66!尼龙血26847nylon 610尼龙22548ylon 1010尼花LOW21624-5polyvinyl alcohol聚乙烯醇26539puly cr y loi tr ile聚丙烯臍317.23cellulose triacetate.三酣峻纤维索315根据物理化学原理，在不作非体积功的等压过程中，在没有物态变化和化学组成变化时，等压热客为(1.44而比热容为变换(1.44)和(1.45)式，得到结果和(1.41)式一样.即dT.44 at由（1.41）式可见，dH/dt为热焓变化速率。正是DSC曲线中的纵坐标。dH/ dt为升温速率0，m为
4、试洋质量，C是比热容单位为J / （gK）.因此，用DSC 测定比热容是非常方便的测定方法有直接法和间接法（比例法）两种。直接的方 法就是在DSC曲线上，直接读取纵坐标dH/dt数值和升温速率0，同代人（1.41） 或（1.42）式，求山比热容C.但是这种方法往往引起很大的误差，这些误差主要 是由于仪器造成的，包括以下几方面：第一，在测定的温度范围内，dH/dt不是 绝对线性的；第二，仪器校正常数在整个测定区不是一个恒定值；第三，在整个 测定范场内，基线不可能完全平直.为了减少这些误差，一般采用间接法测定比 热率.间接法是用试样和一标准物质在其他条件相同下进行扫描，然后量出二者的 纵坐标进行计
5、算.标准物要求在所测温度范围内没有化学的和物理的变化，并且 比热容已知.常用的标准物是蓝宝石（要求不高时也可用aA1O）.具体作法23是在 DSC 仪器上，先用两个空样品皿，以一定的升温速度作一条基线，然后放入 标进物蓝宝石样品在用同样条件作一条 DSC 曲线，再用同样条件，作未知试样的DSC 曲线，如图 1.33 所示.根据（1.41）式，在某一温度下，试样的热始变化率 为dH广dTy =C miAtdi蓝宝石热焓变化率为(1-46)(L47)两式相除得y = C J m yf =所以，试样的比热容 C 为 式中C为试样的比热容J/(mg K), C为标准物(蓝宝石)的比热容 J/(mg K
6、),m为试样重量(mg), m为标准物(蓝宝石)重量(mg), y为试样在纵坐标上的角 高.y为标准物(蓝宝石)在纵坐标上的偏离.从图1.33上量取y, y的长度，代入(1.47)式，就可计算出试样的比热容.图 1.34示出聚碳酸酯树脂的比热容测定。当试样发生破璃化转变时,热容变化明显,用这种方法测定比热容不但可以求出破璃化转变前后热容的数值,而 且也可以测出玻璃化转变的温度值.由 DSC 技术测得物质比热容数值后,还可用下列方程的图解积分法,计算物 质的热力学参数：竞(AH);CPdT (L48)爛(AS)：STSa = s 鴛(L49)自由能(AF)：FtFq = (Wr一Hj一T SJ(i-50)
