特别关注印染废水及其治理技术

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1、特别关注印染废水及其治理技术印染业是纺织服装产业链条的核心环节,除了对色彩 和花型的需求外,几年来对于面料、服装的不同功能特性的 需求正日益增长,这必然导致单位重量纤维上化学品使用量 的增长。众所周知,化学品对环境的污染非常严重,印染行业的 废水排放占到了纺织行业废水排放的 80% 以上,其污染即 来源于在染整过程各工序中未使用完的染化料。不同工艺、 不同工序所用到的染化料各不相同,它们所含杂质不同,理 化特性差异大。这就导致了印染废水将是一个庞大的污水体 系,无法用单一的方法开展污水治理工作,必须分门别类, 针对不同工厂、不同批次、不同纤维类别产品的废水排放去 设计治污措施。如此一来,就需要

2、大量的专门从事印染废水 治理的企业和人员,这便造就了印染废水治理产业。近年来,我国印染布产能不断增长,虽然环保节水的染 整设备不断被应用到生产中,但废水排放量却在持续增长。 为此,纺织导报记者对印染废水进行了深入调研,虽未 深入到各个细分环节,但足以展现印染废水排放情况及其治 理技术的发展现状。Printing and dyeing process is an important sector of the textile industry chain that adds value to fabrics and garments. As the increase of the demand

3、for functional properties, more and more chemicals have been used on fabrics, and pollution was caused by a great deal of dyes and auxiliary agents remained in production process. There is a huge difference in physical and chemical properties between those chemicals, so it is necessary to treat wast

4、ewater with different methods.Today, the concept of environmentally friendly production has gradually been taking root in our society, so the work of dyeing wastewater treatment is admits of no delay. More and more enterprises throw themselves into the industry of wastewater treatment. How is the op

5、eration of this special industry? What are the characteristics of this industry? Let us pay attention to this feature article: Wastewater of Dyeing and Its Treatment Technology.1 我国淡水资源及用水情况1.1 全国水资源情况 据统计,我国淡水总资源量位居世界第 6 位,但是人 均淡水资源占有量却只是世界平均水平的 1/4,居世界第 121 位,是世界 13 个严重缺水国家之一。由表 1 可见,我国水资源总量呈总体平衡状

6、态,从 2004 年开始稳步回升,至 2008 年达到平均水平附近,主要原因 在于我国环保力度的加大,为淡水资源的回升作出了贡献。 而人均水资源情况则呈现出稳中略降的趋势,主要是近几年 我国经济增长快,工业用水较多所致。1.2 工业用水和工业废水排放情况由表 2 可见,全国工业用水量和在用水总量中的占比 都处于上升趋势,说明我国工业发展处于增速状态,用水需 求持续走高。而万元 GDP 用水量和万元工业增加值都在下 降,则反应了工业行业节能减排工作的有效推进。由表 3 的各项数据表明,工业废水处理的需求在不断 增强,尽管如此,工业废水的总量依旧处于上升趋势,环保 形势严峻,废水处理市场空间巨大。

7、1.3 纺织行业废水排放情况在过去近 10 年的实践中,纺织行业废水排放几乎翻 番,纺织服装鞋帽制造业的废水排放呈加速上升趋势(表 4),这都说明纺织废水处理需求发展速度非常快,空间巨大。2 印染废水排放、分类及相关要求印染是纺织产业链中的重要环节,是提升终端纺织品附 加值的必须步骤。据统计,我国是全球印染布产能大国,其 产量占据全球印染布产量的 40% 左右,印染布加工能力从 2000 年的 57.3%,提高到 2009 年的 95.13%。2.1 印染布产能及废水排放情况印染废水是纺织工业废水的主体,数量占到了纺织工业 废水排放的 80% 以上。据统计,2009 年我国印染布产能达 到54

8、0亿m,按照每生产100 m印染布,平均产生约4.5 t 废水计算, 2009 年我国产生 约 24.3 亿 t 印染废水。印染产 能的持续增长,在一定程度上带来废水排放量的增加,废水 治理刻不容缓。2.2 印染废水的分类印染废水的污染物大部分为有机物,并随采用的纤维种 类和加工工艺的不同而异。主要有以下特点:第一,污染物 成分差异性很大,很难归类求同;第二,主要污染指标 COD 高,BOD和COD的比值一般在0.25左右,可生化性较差; 第三,色度高,混合水中色母分子离子微粒大小重量各异性 大,较难脱色。所以,处理印染废水,首先要对其进行分类, 否则难以达到预期目的。一般而言,对于同类纤维在

9、同一工序进行的处理工艺, 所用到的化学品基本相同。所以印染废水大都按照工序进行 初步划分,主要为 8 类。(1)退浆废水 退浆是用化学药剂将织物上所带的浆料退除(被水解或 酶分解为水溶性分解物),同时也除掉纤维本身的部分杂质。 退浆废水是有机废水,呈淡黄色,含有浆料分解物、纤维屑、 酶等,废水呈碱性,pH值为12左右,COD和BOD含量约 占印染废水的 45% 左右。(2)煮练废水 煮练是用烧碱和表面活性剂等的水溶液,在高温(120 C)和碱性(pH值为1013)条件下,对棉织物 进行煮练,去除纤维所含的油脂、蜡质、果胶等杂质。煮练 废水水量大,水温高,呈深褐色和强碱性(含碱浓度约为 0.3%

10、)。煮练废水中含有纤维素、果酸、蜡质、油脂、碱、 表面活性剂、含氮化合物等物质,其 BOD 和 COD 值较高(每 升达数千毫克),污染物浓度高。( 3)漂白废水漂白工艺一般是用 NaClO、H2O2、NaClO2 等氧化剂去 除纤维表面和内部的杂质。漂白废水的特点是水量大,偏碱 性,但是浓度不高,污染程度较轻, BOD 和 COD 均较低, 属较清洁废水,可经简单处理后直接排放,甚或回收后循环 使用。4)丝光废水丝光是将织物在 NaOH 浓溶液在进行溶液处理,以提高 纤维的张力强度,增加纤维的表面光泽,降低织物的潜在收 缩率和提高对染料的亲和力。丝光废水碱性较强(含 NaOH 3%5%左右)

11、,多数印染厂通过蒸发浓缩回收NaOH, 所以丝光废水一般很少排出,经过工艺多次重复使用最终排 出的废水仍呈强碱性, BOD、COD 和 SS 值均 较高。(5) 染色废水由于不同的纤维原料和产品需要使用不同的染料、助剂 和染色方法,加上各种染料的上色率不同,染液和浓度不同, 使染色废水水质变化很大。染色废水一般呈强碱性,水量较 大,水质中含浆料、染料、助剂、表面活性剂等,废水色度 可高达几千倍,COD较BOD高得多,COD 一般为300 700 mg/L, BOD/COD 一般小于 0.2,可生化性较差。(6)印花废水 印花废水主要来自于配色调浆、印花滚筒、印花筛网的冲洗废水,以及印花后处理时

12、的皂洗、水洗废水。印花废水 量较大,污染物浓度较高,当印花滚筒镀筒时使用重铬酸钾, 滚筒剥铬时有 CrO3 产生,含铬的废水毒剂要单独处理。(7)整理废水 整理废水水量较小,其中含有纤维屑、树脂、油剂、浆料、表面活性剂、甲醛等。由于整理废水数量少,对全厂混 合废水的水质水量影响也小。但由于浓度较高,且含有的杂 质较为复杂,所以需经过处理后才能排放。(8)碱减量废水 碱减量废水由涤纶仿真丝碱减量工序产生,主要含涤纶 水解物对苯二甲酸、乙二醇等,其中对苯二甲酸含量高达 75%。碱减量废水不仅pH值高(一般12),而且有机物 浓度高,COD可高达9万mg/L,高分子有机物及部分染料 很难被生物降解,

13、此种废水属高浓度难降解有机废水。2.3 印染企业废水排放的系统分析所谓系统分析,是指对每种纺织工艺中,不同纺织品生 产过程中所涉及设备的耗水量、废水中的载荷等因素都要充 分考虑,并且需要对每种工艺中新水的质量,以及废水的特 征,诸如颜色、COD、传导性、pH值和硬度等进行量化。 只有通过精确的系统分析,才能为废水治理提供准确、翔实 的第一手资料。图 1 和表 5 是某染色车间系统分析的数据 举例。2.4 印染废水治理要求根据印染行业准入条件(2010 版)中的规定,新建 或扩建的印染企业都需要满足以下要求:( 1 )新建或改扩建印染项目必须符合国家产业规划和 产业政策,符合本地区生态环境规划和

14、土地利用总体规划要求;(2)水源相对充足地区新建印染项目,必须在工业园区内集中建设,实行集中供热和污染物的集中处理;(3)印染废水原则上应自行处理或接入集中工业废水 处理设施,不得接入城镇污水处理系统;(4)现有印染企业要具备废水、固体废弃物处理条件(5)实行生产排水清浊分流、分质处理、分质回用,水重复利用率要达到 35% 以上。印染行业准入条件(2010 版)的量化要求见表 6。3 印染废水治理规范、现状及相关技术3.1 印染废水的排放方式与处理原则借鉴国外的经验,印染废水的排放方式主要有集中排放 和单独排放两种。集中排放主要被产业集中区域所采用,例如意大利、日 本等国对印染废水进行初步处理

15、后,与城市污水混合一并进 入污水处理厂。这样的方法有利于处于产业集群中的中小企 业。单独排放主要是针对那些不在产业集中区域内的企业 所采取的单厂排放方法,例如德国企业大都采用这样的方 法。但是,这样的排放方法对单个企业的资金和技术要求较 高。印染废水中的污染物主要是各类有机物,都是属于精细 化工类产品。借鉴精细化工中,废水含量主要是不溶性固体 和可溶性固体的处理方法,印染废水的处理原则主要是以下 两大类:(1)利用分离、离心、沉降等方法进行固液分离,除 去不溶性物质;(2)利用各类物化法、化学法、生物法处理可溶性固 体,使其降解为气体、水和污泥。3.2 我国涉及印染废水治理相关法律、法规、规范

16、及标准目前,国家环境保护部、国家工业和信息化部和中国纺 织工业协会都在积极更新或制定有关印染废水的取用水、排 放、治理、回用水等方面的标准和规范。(1)目前已发布并正在使用的相关标准与规范 HJ 471 2009纺织染整工业废水治理工程技术规 范; HJ/T 185 2006 清洁生产标准 纺织业(棉印 染); 印染行业准入条件( 2010 年修订版)(2010 年 6月 10 日起正式实施); GB 50426 2007 印染工厂设计规范; FZ/T 01002 2010印染企业综合能耗计算办法及基本定额; FZ/T 01104 2010机织印染产品取水计算办法及 单耗基本定额; FZ/T 01105 2010针织印染产品取水计

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