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1、高考化学等效平衡解题技巧 一、概念 在一定条件（恒温恒容或恒温恒压）下,同一可逆反应体系，不管是从正反应开始,还是从逆反应开始,在达到化学平衡状态时，任何相同组分的含量（体积分数、物质的量分数等）均相同，这样的化学平衡互称等效平衡(包括“相同的平衡状态”）。概念的理解：(1)外界条件相同:通常可以是恒温、恒容,恒温、恒压。 (2）“等效平衡”与“完全相同的平衡状态”不同:“完全相同的平衡状态” 是指在达到平衡状态时，任何组分的物质的量分数(或体积分数)对应相等,并且反应的速率等也相同，但各组分的物质的量、浓度可能不同。而“等效平衡”只要求平衡混合物中各组分的物质的量分数(或体积分数）对应相同，
2、反应的速率、压强等可以不同。 （3)平衡状态只与始态有关，而与途径无关,（如:无论反应从正反应方向开始，还是从逆反应方向开始投料是一次还是分成几次反应容器经过扩大缩小或缩小扩大的过程，）只要起始浓度相当,就达到相同的平衡状态。 二、等效平衡的分类在等效平衡中比较常见并且重要的类型主要有以下三种： I类:恒温恒容下对于反应前后气体体积发生变化的反应来说（即V的体系）：等价转化后，对应各物质起始投料的物质的量与原平衡起始态相同。 II类：恒温恒容下对于反应前后气体体积没有变化的反应来说(即V=0的体系)：等价转化后,只要反应物(或生成物)的物质的量的比例与原平衡起始态相同，两平衡等效。 III类:
3、恒温恒压下对于气体体系等效转化后,只要反应物(或生成物）的物质的量的比例与原平衡起始态相同，两平衡等效。 解题的关键,读题时注意勾画出这些条件，分清类别,用相应的方法求解。我们常采用“等价转换”的方法,分析和解决等效平衡问题 三、例题解析I类： 在恒温恒容下，对于化学反应前后气体体积发生变化的可逆反应，只改变起始加入物质的物质的量,如果通过可逆反应的化学计量数之比换算成化学方程式的同一边物质的物质的量与原平衡相同,则两平衡等效。例1:在一定温度下，把 m SO2和 mo O2通入一定容积的密闭容器中,发生如下反应,，当此反应进行到一定程度时反应混合物就处于化学平衡状态。现在该容器中维持温度不变
4、，令a、c分别代表初始时加入的的物质的量（mo)，如果a、b、c取不同的数值，它们必须满足一定的相互关系,才能保证达到平衡状态时，反应混合物中三种气体的百分含量仍跟上述平衡完全相同。请填空： (1)若a0,b=0，则c=_。(2)若a=0.5，则=_,c=_。 ()a、b、c的取值必须满足的一般条件是_，_。(请用两个方程式表示,其中一个只含和c，另一个只含b和c) 解析：通过化学方程式：可以看出,这是一个化学反应前后气体分子数不等的可逆反应,在定温、定容下建立的同一化学平衡状态。起始时，无论怎样改变的物质的量，使化学反应从正反应开始，还是从逆反应开始,或者从正、逆反应同时开始，它们所建立起来
5、的化学平衡状态的效果是完全相同的,即它们之间存在等效平衡关系。我们常采用“等价转换”的方法,分析和解决等效平衡问题。(）若a=0,b=0，这说明反应是从逆反应开始，通过化学方程式可以看出,反应从2 mol O3开始,通过反应的化学计量数之比换算成和的物质的量（即等价转换），恰好跟反应从2 m SO和1molO2的混合物开始是等效的,故=2。(）由于a0.5,这表示反应从正、逆反应同时开始，通过化学方程式可以看出，要使0.5 ol SO2反应需要同时加入0.25ml 2才能进行，通过反应的化学计量数之比换算成O3的物质的量（即等价转换）与0.5 ol SO3是等效的,这时若再加入1.5 mol
6、O3就与起始时加入 mol O3是等效的,通过等价转换可知也与起始时加入2 mo SO2和1 ol O2是等效的。故b=0.25,=.5。（3)题中要求 mol SO和1 moO2要与a ml S2、b ml2和cml O建立等效平衡。由化学方程式可知，c mol SO3等价转换后与 mol SO和等效,即是说，和与a mol SO2、b ol O和c mol SO3等效，那么也就是与 mo S2和 m O2等效。故有。类: 在恒温恒容下，对于反应前后气体体积不变的可逆反应，只要反应物(或生成物）的物质的量之比与原平衡相同，则两平衡等效。例:在一个固定容积的密闭容器中，保持一定的温度进行以下反
7、应： 已知加入 ol H2和2 ml B2时，达到平衡后生成a mol HB（见下表已知项），在相同条件下,且保持平衡时各组分的体积分数不变，对下列编号的状态,填写下表中的空白。解析：在定温、定容下，建立起化学平衡状态，从化学方程式可以看出，这是一个化学反应前后气体分子数相等的可逆反应。根据“等价转换”法,通过反应的化学计量数之比换算成同一边物质的物质的量之比与原平衡相同,则达到平衡后与原平衡等效。 因为标准项中n（起始)：n（起始）:n（HBr平衡)=1：2:a，将n(2起始）=2mo，(起始）=4 ml,代入上式得n(HBr平衡)=a。 参照标准项可知，（HBr平衡）0.5a m,需要n（
8、H2起始)=0.5 ml,n（Br2起始)=1 mol，(HBr起始)= mol。而现在的起始状态,已有1o B，通过等价转换以后，就相当于起始时有0. mol H和0.5 ml Br的混合物,为使n(H起始）:（Br2起始）=1：2,则需要再加入0.5 mo Br2就可以达到了。故起始时H2和Br2的物质的量应为0mo和05。 设起始时的物质的量为x mo,转换成H和Br后,则2和Br2的总量分别为()ml和(）mo,根据，解得。设平衡时HBr的物质的量为y mol，则有，解得。 III类： 在恒温恒压下，改变起始时加入物质的物质的量，只要按化学计量数之比换算成化学方程式的同一边物质的物质的
9、量之比与原平衡相同，达到平衡状态后与原平衡等效。例3：如图所示，在一定温度下，把2体积N2和6体积H通入一个带有活塞的容积可变的容器中，活塞的一端与大气相通,容器中发生以下反应：(正反应放热),若反应达到平衡后,测得混合气体的体积为体积。据此回答下列问题:(1）保持上述反应温度不变，设a、b、c分别代表初始加入的N、H2和N3的体积,如果反应达到平衡后混合气体中各气体的体积分数仍与上述平衡相同，那么： 若a=1,c=2，则b=_。在此情况下,反应起始时将向_（填“正”或“逆”）反应方向进行。 若需规定起始时反应向逆反应方向进行,则c的取值范围是_。（)在上述装置中,若需控制平衡后混合气体为6体
10、积,则可采取的措施是_,原因是_。解析:（）化学反应：在定温、定压下进行,要使平衡状态与原平衡状态等效,只要起始时就可以达到。已知起始时各物质的体积分别为体积N、b体积H2和2体积。根据“等价转换”法,将2体积通过反应的化学计量数之比换算成和的体积,则相当于起始时有(+1)体积和(b+）体积,它们的比值为,解得b=3。因反应前混合气体为8体积，反应后混合气体为体积,体积差为1体积,由差量法可解出平衡时为体积;而在起始时，的体积为c=2体积，比平衡状态时大,为达到同一平衡状态，的体积必须减小,所以平衡逆向移动。 若需让反应逆向进行,由上述所求出的平衡时的体积为1可知，的体积必须大于1，最大值则为
11、体积和体积完全反应时产生的的体积,即为4体积，则。（2)由6.b(乙)b（丙）a=(丁)不能比较a和b的大小作出此判断的理由是_。 解析：(一)()由反应知，反应达平衡后，若有a mol C生成，则必有a ml A物质消耗，此时剩余A的物质的量为（1-a）mol。（2)在恒温、恒压下,若投放3 ml A和3 mol,则所占有的体积为(1)中的3倍。由于A、B的投放比例与（1)相同，故平衡时与（1）等效，而C的物质的量为3a l。(3）由于达到平衡时C的物质的量为3a mol，故此平衡状态与（)完全相同。若把C的物质的量完全转化为A和，A、的物质的量应与(2)完全相等。起始(mo): x 2 1
12、将转化为A、B(m）: x+1 21 0平衡时(ol)： y 3据题意有:,解得;,解得y=3-3a。通过上述可知,平衡时的物质的量为（3-3a)mol，由于该反应起始时投放的物质为A、B、C均有，即从中间状态开始达到平衡，故平衡可能向左、向右或不移动，也即a可能大于、小于或等于1(不移动时,）,故(）中B的物质的量应为（丁)。 （4）在(3）的平衡中,再加入3 C，所达到的平衡状态与(1)、(2)、(3）皆为等效状态,通过(1）可求出C的物质的量分数为,也就是在(）的平衡状态时C的物质的量分数。 （二)（5）因此时容器的容积不变，而（1）中容器的容积缩小,(5）小题中容器相当于在(1)的基础上减压，则平衡逆向移动，故反应达到平衡后a,即应填（甲)。
