氨分解率与渗氮结果的关系

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1、氨分解率与渗氮结果的关系关于氨分解率与渗氮结果之间的关系1,冷氨气进入炉罐中,有两种分解方式,一是受热分 解,一是触媒分解。边受热边分解,分解的速度初期是很快的,当气体温度与 炉温接近趋于一致后,氨分解的速度减慢下来,随着时间的延 长,仍然以越来越低的速度的进行分解。为了维持规定的氨分 解率,就得连续不断地通入适量的氨气,以保证渗氮速度正常 进行。当氮势超过该温度下生成化合物的临界值,经一段时间, 表面形成了化合物,有利于渗氮速度的加快。过高的氮势对合 金钢来说,只影响化合物的氮浓度(脆性) 和厚度,并不明 显影响其扩散层的硬度值。对碳素钢来说,氨分解率对化合物 层的硬度和厚度的明显影响,是软

2、氮化工艺中的重要控制因 素。如果停止通氨气,氨分解率会越来越高。炉气的氮势太低 了,已经形成的钢表面高浓度 (化合物相) 状态不能继续维 持,渗氮速度大幅度下降,但因渗层具有浓度差,仍有向内部 扩散的能力。与此同时,化合物层中氮浓度也会慢慢降低,致 密的化合物层将发生碎化;化合物层很薄时,可以局部或完全 分解(消失)。2,在既定炉温下,炉罐内各处的实际分解率值是不一样 的,氨气的进气口和排气口、炉罐的下部中部和上部、导风套 外面与里面都有差别,差别的大小取决于风机的循环能力和气 体的走向、零件裝炉状态、炉压大小以及炉子的结构等多方面 的因素。我们所测到的氨分解率(氮势值)只是排气口或氢探头 插

3、入部位的数据。炉罐内循环的气体实际上是新鲜氨气及其快速分解气与存 留氨气及其缓慢分解气的混合物,并且呈动态不断变化。所幸 的是,只要炉气的氮势值超过该温度下生成化合物的临界氮 势,炉罐内各部的氨分解率有一些差别并不明显影响渗氮扩散 层的深度和硬度结果。例如,在520C同条件下渗氮,氨分解 率分别为20和35,获得的渗氮深度、硬度和金相组织看 不出有什么差别。3,氨气流过钢表面发生分解产生活性氮离子的渗氮机理 已经被公认,氨分解率和新鲜氨气流刷过零件表面的速度决定 着渗氮的能力。有时候,在氨流量较小的情况下,氨分解率较低并已经符合工 艺要求值,但结果没有出现渗氮层,是由于氨气刷过零件表面 的速度

4、不够。这种情况下的氮势值,通常称为 虚氮势 。 为了具有一定高速的氨气流,每一台炉子都有一个最低通氨 量。零件的裝炉状态要仔细考虑,力求气流分布均匀并到达零 件的所有渗氮表面,避免气体短路、堵塞和死角,从而防止有 可能出现同炉零件或同一零件上渗氮层不均匀的现象。在实施少(无)化合物层的渗氮时,要求气体渗氮能力比 较小,氮势设定等于或略低于该温度下的门槛值 (或临界氮 势)。这时,既要减小氨气的流量,又要保证刷过零件表面的 气体有足够高的速度,就得使用添加没有渗氮能力的氨分解 气,或者氮气来稀释氨气,同时使总通气量保持一个足够高的 水平。这就是通常称谓为的 可控氮化 法。4,氨气的触媒分解也是一

5、个值得高度关注的问题。氨气刷过零件表面,零件表面有触媒作用,可产生比较多的活 性氮离子,对渗氮结果很有好处。零件表面的粗糙度大些,有 利于气体在钢表面略微滞留,可以逮住更多一些活性氮离子; 粗糙度过低,太光滑,气体的滞留性差,反而难以氮化。加工表面通常取 Ra 0.4、0.8、1.6 比较适宜。零件表 面的清理很重要,是获得高质量渗氮层的必要条件,这方面是 各有招数,有好多的故事。表面预氧化、磷化、纳米化是当前 应用上效果显著的几种处理方法。氨气的触媒分解的有害作用,也是令人头痛的问题。普通 的奥氏体不锈钢炉罐及其炉内结构件,在工作期间,也会被渗 氮,被渗氮的表面对氨气分解有更强的触媒作用,使

6、氨分解率 升高。表面渗氮浓度越高,触媒作用越显著。随着使用时间的增长,同一温度下,氨分解率将越来越 高,为维持既定的氨分解率,只得跟随着加大通氨量,耗氨气 量急剧增加,最后导致失控。通常叫炉罐 老化 。便宜没 有好货,尽管国人想了好些方法解决这个问题,如,加热退 氮、酸洗、涂料防护等,效果是有的,仍然还是不尽人意。采 用镍基合金制作炉罐是当前稳定氨分解率最好的措施,只是价 格比较昂贵。A,氨分解率是温度、时间和压强的函数,随温度升高, 时间增长而升高,随压强的升高而下降。有针对性的专用表达 公式本人眼下没有找到,但可以看到氨分解率变化曲线的方向 和趋势。如果非得要确定氨分解从哪个温度点开始,那

7、还要看 压强高低,同一温度下,压强高,分解率低,甚至趋近于零, 反之亦然。高压强下,氨气不但不分解,还可以转化为合成, 也就是说,在既定压强下,每一个温度点有一个平衡常数 K。B,还可以这样说,大气压下,-77.7 C以上,从液氨能够汽化开始,就有氨分解现象出现:,只不过从微乎其微开始罢了。C,在既定温度和压强下,有一条氨分解率一一时间函数 的抛物线形状的变化曲线。既定温度下,压强不同,这条抛物 线的指标数据的位置都不一样。在既定压强下,同理,每一个 温度下的氨分解率的曲线位置也不相同。如果非得确定某一固 定条件下的氨分解率曲线,只有找到专用公式才能回答。D,如果再把不同(!)触媒因素叠加上去,如此多因素 的庞大系统工程,可以想象得出,已经很复杂的问题将更变得 加复杂。E,工程师的任务就是将复杂的问题简单化。我们是讲应 用科学的热处理工作者,不管三七二十一,于生产现场直接检 测氨分解率(氮势) 的数据来控制气体渗氮的质量,既直观 可靠,又实用有效

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