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1、石油炼制制工艺学学清洁汽油的发展现状状及差距距清洁汽油的的发展现现状及差差距摘要：首先先对清洁洁汽油进进行简单单的描述述，然后后介绍了了国内外清洁洁汽油的的生产技技术进展展情况，指指出了我国与国国外清洁洁汽油的的质量上上的差距距，指明了了我国清清洁汽油油技术的的发展方方向，并并给出了了适当的的建议。关键词：清清洁汽油油 生产技技术 发展现状状 差距 建议一清洁汽汽油清洁汽油是是一种新新配方汽汽油，它它既能够够为汽车车提供有有效的动动力，又又能减少少有害气气体的排排放，使用清清洁汽油油的好处处很多。清洁汽油的突出标志，是严格限制汽油中硫和苯的含量，并控制芳烃和烯烃含量，这也是清洁汽油工作的主要内
2、容。汽油中的硫和苯危害最大，两者对汽油本身的性能无任何有益贡献，是必须严格限制的。在这两个指标上，各国削减幅度最大，也最快，特别是在降硫方面，因为硫是催化转化器的毒物。二国外清清洁汽油油生产技技术进展展1、改进FFCC技技术目前国外提提高FCCC汽油油辛烷值值的方法法主要有有：使用专专用催化化剂和助助剂，提提高FCCC操作作苛刻度度，降低低FCCC汽油的的干点，采采用FCCC分路路喷射进进料技术术(Snn技术)。2、降低FFCC汽汽油硫含含t技术术2.1 催催化裂化化脱硫美国GraaceDDaviisonn公司提提出直接接减少催催化裂化化汽油硫硫含量的新新催化GGSR技术，采采用循环环提升管管
3、装置，高高基质活活性超稳稳Y(uusy/MATTAIxx)催化化剂。第第一代脱脱硫助剂剂产品GGSR-1，使汽汽油中硫硫含量降降低200%左右，第第二代脱脱硫助剂剂产品GGSR-2是在GSR-1基础上添添加了含含有锐钦钦矿型结结构的TIOO组元而而制得，可可使汽油油馏分中中的硫含含量降低低25%左右。最最近Grracee公司通通过对UUSY分分子筛改改性，可可使汽油油中的硫硫含量降降低400%，该该技术在在欧洲已已实现工工业化应应用。2.2 埃埃克森美美孚石油油公司的的OCTTGA IN技技术该技术采用用固定床床、低压压的简单单工艺,选用美美孚石油油公司的的专有催催化剂。该该技术的的独特之之处
4、是能能够进行行高水平平脱硫的的同时灵灵活调节节产品的的辛烷值值。该公司司先后开开发了OOCT - 1100、OCTT-1255、OCTT-2200三代催催化剂。第二代代催化剂剂OCTT - 1255能够将将硫含量量120000g/gg全馏份份汽油HHDS降降低到1100g/gg；第三代代催化剂剂OCTT - 2200已经达达到辛烷烷值不受受损失的的情况下下进行高高水平脱脱硫，OCTT - 2200催化剂剂可以通通过催化化性能和和控制烯烯烃饱和和来增强强辛烷值值的保持持力。该该工艺非非常灵活活,可以依依据市场场的需求求将ROON在-0.2和+ 22之间调调节，加氢汽汽油可直直接调入入成品汽汽油中
5、,到目前前为止已已经有多多套装置置实现了了工业应应用。2.3 UUOP公公司的IISALL工艺 UOOP公司司的ISSAL技技术委内瑞拉石石油研究究及技术术支持中中心( INTTEVEEP)和和UOPP公司合合作开发发了ISSAL HDSS技术,可将汽汽油硫含含量降低低到255g/g以下下，而辛烷烷值不降降低。该该技术采采用两个个催化剂剂,尽管管汽油中中的烯烃烃被饱和和，但通过过异构化化和其它它反应来来补充损损失的辛辛烷值，这也是是该技术术的最大大特点。当当加工硫硫含量221600g/g、烯烯烃含量量27116%的的原料油油时,一一般加氢氢技术加加氢后汽汽油硫含含量降低低到255g/g，烯烃小
6、小于1% ，辛烷值值损失88.9个单单位。采采用ISSAL技技术生产产加氢后后汽油硫硫含量225gg/g，烯烃小小于1% ,辛辛烷值损损失低于于1.5个单单位。该该技术与与其它常常规加氢氢技术不不同之处处是通过过简单改改变催化化剂的操操作温度度就能够够调节产产物的辛辛烷值。第第二代技技术对早早期的两两段流程程进行了了简化，由于提提高了以以前催化化剂体系系的抗氮氮能力和和脱硫能能力，不再需需要中间间的分离离器和再再加热系系统，新的单单段反应应系统与与常规石石脑油加加氢装置置一致。唯唯一区别别是ISSAL催催化剂体体系为多多床层的的，并且床床层间注注入冷氢氢来控制制放热，降低了了反应器器出口温温度
7、,延延长了催催化剂的的使用寿寿命。现现在该技技术已经经在5套套装置上上实现了了工业应应用。(1) IISALL工艺技技术及催催化剂ISAL工工艺与常常规的固固定床加加氢精制制工艺相相同，但但其催化化剂含有有一定量量的沸石石，其表表面积、酸酸性颗粒粒大小均均经过优优选，催催化剂表表面不载载贵金属属。工艺艺的主要要特点是是在加氢氢催化剂剂中加有有分子筛筛，在脱脱硫、脱脱氮同时时能饱和和烯烃并并选择性性地转化化直链烷烷烃，实实现直链链烷烃异异构化，从从而在不不增加芳芳烃含量量的情况况下提高高辛烷值值。(2) IISALL工艺与与组合工工艺 对于FCCC汽油油的脱硫硫，UOOP公司司将几种种方案比较较
8、后，进行了了创新，提出ISSAL工工艺与MMeroox工艺艺组合，该组合合工艺脱脱硫率高高，汽油油辛烷值值损失少少，成为最最经济有效的的汽油脱脱硫技术术。处理后后汽油收收率高达达99.4%，M0NN(马达达法辛烷烷值)无损失失，ROON(研研究法辛辛烷值)仅降低低0.22个单位位。2.4 催催化剂蒸蒸馏技术术公司的的CDHHydrro和CCDHDDS技术术催化剂蒸馏馏技术公公司的CCDHDDS技术术是将催催化蒸馏馏技术和和HDSS技术组组合在一一固定床床反应器器中进行行的。该该技术采采用两段段工艺使使催化蒸蒸馏的脱脱硫率高高，产品的的辛烷值值损失小小。第一一段为CCDHyydroo脱己烷烷塔，
9、塔顶产产生含有有少量二二烯烃和和硫醇的的C5 C6物流流，不再用用碱进行行处理脱脱硫醇，硫醇的的脱除率率为999%；第二段段采用CCDHDDS过程程中从FFCC汽汽油脱除除99.5%的硫硫。该技技术在整整个操作作周期内内，催化剂剂保持非非常高的的活性,失活速速率很低低,辛烷值值损失很很小。该该技术已已经在美美国Mootivva公司司得克萨萨斯州阿阿瑟港炼炼油厂实实现了工工业应用用。2.5 IIFPFFCC汽汽油加氢氢脱硫工工艺法国石油研研究院(IFPP)对裂裂化汽油油和石脑脑油脱硫硫提出了了非常有有效的汽汽油脱硫硫工艺(Priime一一G技术)。其主主要特点点是:较高的的空速、双双催化剂剂体系
10、，避避免了引引起压力力降增高高的聚合合反应，使使烯烃饱饱和，辛辛烷值损损失小，脱脱硫率大大于988%。 2.6 吸吸附脱硫硫由Blacck&VVeattehPPrittehaardIInc与与AleeoaIInduustrriallCheemiccal，联联合开发发的IRRvADD技术，采用多多级吸附附方式，使使用氧化化铝基选选择性固固体吸附附剂处理理液体烃烃类，在在吸附过过程中，吸吸附剂在在移动床床中与液液体烃类类逆流接接触，用用过的吸吸附剂逆逆向与再再生热气气流逆向向接触再再生后循循环使用用。IRRVADD技术可可用来处处理包括括FCCC汽油在在内的多多种液体体烃类，能能够有效效地脱除除其
11、中所所含的杂杂原子，特特别是硫硫、氮、氧氧的化合合物，脱脱硫率达达到900%以上上；该技术术在低压压下操作作，不消消耗氢气气及不饱饱和烯烃烃，并排排除了有有害废弃弃物的处处理问题题，该技技术的投投资成本本及操作作费用大大大降低低。2.7 菲菲利浦石石油公司司的S zorrb技术术PhillliPss石油公公司的SS一zorrb硫脱脱除技术术采用其其独有的的专利吸吸附剂，能能够吸附附含硫分分子，并并将硫原原子除去去。该技技术可以以在一个个单独的的反应器器中对全全馏程FFCC汽汽油进行行脱硫处处理，具具有非常常高的脱脱硫选择择性，辛辛烷值损损失很小小，吸附附剂可再再生使用用。2.8 碱碱性抽提提脱
12、硫Mericchemm公司发发明的FFIBEER-FILLM锹接接触器系系统，是是在接触触器中填填充大量量的金属属纤维，由由于毛细细作用和和表面张张力，碱碱性水相相被束缚缚在这些些金属纤纤维上，当当汽油流流过接触触器时，烃烃类与碱碱性水相相之间的的牵引力力驱动水水相沿着着纤维丝丝向前流流动，最最后从分分离器底底部流出出，进人人水相收收集器，由由此使得得起抽提提作用的的水相不不断更新新，而处处理过的的汽油流流出接触触器，再再从分离离器顶部部流出。这这样，汽汽油轻组组分中的的含硫化化合物(主要是是各种硫硫醇)用碱性性抽提法法除去，而而对烯烃烃没有任任何影响响。3、降低汽汽油烯烃烃含t技技术1996
13、年年，GrraeeeDavvisoon公司司开发出出了FCCC汽油油降烯烃烃RFGG催化剂剂，可以以降低225%-40%的烯烃烃，同时时还能保保持辛烷烷值和轻轻烯烃(C3、C4)产率不不会下降降，这种种RFGG催化剂剂已在55套工业业装置上上使用。2001年raeeDavison公司对RFG催化剂的组成作出调整，进一步提高降烯烃能力，同时对产品分布实现理想调控。Prime-G技术，可将汽油中烯烃降低约10%。4、降低汽汽油的芳芳烃含tt技术长期以来，芳芳烃被认认为是一一种致癌癌物，尤尤其是苯苯，是有有毒排放放物的主主要成分分，因此此美国和和欧盟都都要求其其汽油中中的苯含含量低于于1.00%。目
14、目前研究究较多的的有催化化蒸馏加加氢脱苯苯工艺，反反应压力力只有00.2440.6MPPa，苯苯转化率率可达770%90%。法国国IFPP还采用用CR-4011催化剂剂降低汽汽油苯含含量。GGTC公公司提出出的GTTDESSULFF工艺，采采用溶剂剂抽提办办法将硫硫化合物物和芳烃烃从汽油油中分离离出来，然然后送人人常规加加氢脱硫硫单元中中处理，所所得产物物直接用用作汽油油调和组组分，也也可作为为乙烯原原料进一一步进行行烯烃转转化，生生成更多多的乙烯烯和丙烯烯，从而而使产品品达到升升值增效效目的。5、催化重重整技术术UOP公司司推出了了连续再再生铂重重整工艺艺的特点点是，催催化剂提提升气用用量小
15、，催催化剂无无阀门循环环，反应应器之间间靠引力力流动；使用新新型Cyycleemaxx再生器器，操作作简单；所用UOOPR-1300系列催催化剂活活性高，寿寿命长，可可使重整整生成油油的辛烷烷值和汽汽油收率率大大提提高。IFP公司司的Octaanizzingg重整工工艺也是是采用催催化剂连连续再生生技术，操操作压力力可降低低到0.34MMPa，采采用均匀匀流动的的移动床床反应器器，与早早期的再再生重整整装置相相比，大大大提高高了高辛辛烷值的的CS馏分分和氢气气的产量量。6、烷基化化技术Exxonn公司的的硫酸烷基基化技术术的主要要特点是是采用自自冷冻式式的冷却却方法，分分段反应应器系统统操作压压力低。Philllipss公司的的氢氟酸酸烷基化化工艺采采用一台台组合的的反应一一沉降器器，利用用比重差差的原理理，使氢氢氟酸在在进入反反应管与与高度分分散的烃烃类接触触之前，通通过一台台冷却器器多次循循环，烃烃相送至至主分馏馏塔。世世界上已已有1000多套套氢氟酸酸烷基化化装置采采用该技技术。由由于硫酸酸、氢氟氟酸容易易造成设设备腐蚀蚀，目前前人们转转向研究究固体酸酸烷基化化技术。三.我国清清洁汽油油的现状状目前，我国国大部分分地区执执行的汽汽油标准准是GBB179930-19999，这这个标准准对汽油油中的硫硫和苯含含量分别别限制在在0.08和和2.5以下下。我国国汽油降降硫的任任务
