锌汞齐和克莱门森反应

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1、锌汞齐和克莱门森(clemmensen)反应1.锌汞齐的制备取适量锌粒用3mo1/L HCl浸泡约30s，倒去盐酸，加入100g/L氯化汞水溶液浸泡已洗 过的锌粒，用玻璃棒搅拌。几分钟后锌粒表面即覆盖上银白色光泽的锌汞齐，倾去氯化高汞 溶液，用蒸馏水充分洗涤已汞齐化的锌粒，保存在水层之下。Zn可在HCl、H2SO4、HOAc中进行还原反应，锌汞齐(Zn-Hg)与盐酸为特种还原剂，可将 醛、酮中的碳基还原为亚甲基，还原反应在被活化的锌表面上进行。2.克莱门森还原法反应特点：此法对还原酮，尤其芳酮与芳脂混酮等效果较佳，是合成侧链芳烃的良好方法。 对于醛、脂肪酮、脂环酮则发生双分子还原，甚至生成聚合

2、物而使产品不纯。对酮酸与酮 酯进行还原时，仅还原酮基为亚甲基(酮酯的酮基还原为羟基而 不 影 响一C00H与C00R。 为了增加反应物的溶解度，可于反应体系中加入EtOH或HOAc。cone. HCl R R1R反应机理：反应发生在锌催化剂表面.由于将相应的醇用于此反应条件并不能得到亚甲基化合物， 因此该反应中间态可能没有醇产生.下图大致描述了克莱门森(Clemmensen)还原的机 理. ZnQ - IIZn羰基化合物-(3,4-二羟基苯基)丙酮酸(3.1g， 16mmol)和新制备的锌汞齐(10g)加入浓盐酸(20ml)和水(150ml)中，升温至120130C反应7h。趁热过滤，滤液放冷后用乙酸乙酯提取, 合并提取液，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压蒸干，得浅橙黄色油状游离酸-(3,4- 二 羟基苯基)乳酸。