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1、口腔有机高分子材料概述1、基本概念：聚合物Polymer :由许多相同的结构单元通过共价键连接而成的高分子化合物 单体monomer :由能够形成结构单元的分子所组成的化合物 聚合度degree of polymorization:个聚合分子中的重复单元数 均聚物homopolymer:由一种单体聚合而成的聚合物 共聚物copolymer:由两种以上单体共聚而成的共聚物2、分类：热塑型thermoplastic:受热时能塑化和软化，冷却时能凝固成型，温度改变时可 以反复塑型热固型thermosetting:受热时塑化和软化，发生化学变化并固化成型，冷却后如再次受热不 再发生塑性形变3、聚合反应
2、:加聚反应 addition polymerization :单体加成而聚合起来的反应，无副产物生成 缩聚反应 condensated polymerization :聚合反应过程中出生成聚合物外，同时还有低分子副 产物（如水、酒精）产生的反应加聚反应:树脂及合成材料，如修复材料，水门汀，密封剂，粘结剂 缩聚反应:聚硫橡胶印模材料，缩合型硅橡胶印模材料 加聚反应的过程: 链引发：引发剂产生的自由基为活性中心，与单体作用引发反应 链引发方式:1）引发剂:含弱键易于产生自由基的物质，可在热能、光能或辐射能的作用 下裂解出自由基。如BPO,偶氮化合物，安息香，樟脑醌 阻聚剂:本身易与自由基结合形成稳
3、定的自由基或化合物，使反应终止 大量的氧气，丁香油，氢醌2）有些单体可以直接利用光、热、辐射等能源产生单体自由基 链增长：单体自由基可形成新的自由基，与其他单体结合成更多的链自由基 链终止：两自由基相遇，由于独电子消失而使链终止印模材料1、印模材料impression material，IM:是取制腔或其他有关组织的印模时采用的材料 分类:弹性 可逆:琼脂 性不可逆:藻酸盐，纤维素醚，合成橡胶，聚硫，聚醚，硅橡胶 水溶性：琼脂，藻酸盐 非水溶性:聚硫，聚醚，硅橡胶非弹性: 可逆:印模膏 不可逆:氧化锌丁香酚，印模石膏2、印模材料的性能要求: 良好的生物安全性：须对全身和局部组织无毒性，无刺激，
4、无致癌性，无致畸性，无生物 退变性，代谢或讲解产物对人体无害，且易被吸收 良好的流动性，弹性，可塑性：良好的流动性有助于材料流至各细微部分，取得清晰的印 模从而准确反映出口腔组织表面情况；弹性使得材料凝固后具有一定的回复性能，使印模从 口中取出时不致因组织倒凹造成永久性变形；可塑性指的是材料具有良好的塑型能力 适当的凝固时间：从混合搅拌开始35min 良好的准确性、形稳性：准确性要求印模能准确反映所制取的腔组织情况，形稳性要求材料具有次年形状的稳定性 与模型材料不发生化学变化 强度好 操作简便，价格低廉，良好的储存稳定性，易推广使用3、藻酸盐印模材料 弹性不可逆，主要成分是水，精确度不如琼脂，
5、便于使用，粉剂型与水调和使用，糊剂型 和胶结型配合使用 组成：1）藻酸盐：藻酸钠、藻酸钾等。溶于水而不溶于其他有机溶剂，溶于水后呈溶胶状态。遵循大分子溶胀定律（溶胀后的大颗粒彼此相连形成网状骨架，溶剂包藏在网眼 中不能自由流动形成特殊的半固态），且溶胀停止在一定的程度称为有限溶胀。2）缓凝剂：碳酸钠，磷酸钠。与藻酸钠竞争硫酸钙最初释放的钙离子，减缓藻酸盐溶胶与胶结剂硫酸钙的反应速度，延缓临床操作时间，并具有加速藻酸盐在配置过 程中的溶解作用3）填料：如滑石粉，硅藻土，碳酸钙。增加藻酸盐凝胶的强度，使制得的印模保持良好的形状稳定4）稀释剂：分散介质，水5）增稠剂：硼砂，硅酸盐。增加材料稠度，提高
6、材料韧性6）指示剂：酚酞7）矫味剂和防腐剂：香精；麝香草酚，甲醛 凝固原理：第一步：碳酸钠与硫酸钙反应，生成不溶性的碳酸钙盐 第二步：剩余的硫酸钙与藻酸钠反应，故形成藻酸钙的时间减慢，达到临床操作时间 优缺点：优点：1）因藻酸盐的亲水特性能与腔中的唾液良好结合，故腔组织与印模材料间 很少有气泡产生2）与石膏结合比其他弹性印模材料结合良好3）流动性好，弹性好，强度高4）操作简便，价格低廉 缺点：水胶体印模材料具有凝溢和渗润现象：凝溢是凝胶中水含量减少后，出现凝胶裂隙的现象；渗润是凝胶吸收水分而膨胀的现象凝溢和渗润，以及伴随的收缩作用，会使印模改变其尺寸的稳定，影响印模的准 确性，故完成印模后应尽
7、快灌注 凝固时间：即藻酸钠溶胶与硫酸钙混合开始到凝固作用发生的时间。规定：室温20C，25mins，调拌60s，工作时间30s，口内凝固时间120150s 影响凝固时间的因素：1）藻酸钠溶胶中缓凝剂的量：缓凝剂越多，凝固越慢；缓凝剂越少，凝固越快2）藻酸盐溶胶与胶结剂硫酸钙的比例：胶结剂多，凝固快；胶结剂少，凝固慢。但若 两者比例差别过大，则影响印模的性能，胶结剂增多，印模弹性降低；胶结剂减 少，印模强度降低3）温度：温度高，凝固快；温度低，凝固慢4、硅酸盐印模材料 弹性不可逆 良好的弹性、韧性和强度；良好的流动性、可塑性、体积收缩小 制取的印模精确度高，化学稳定性好，与模型材料不发生变化，易
8、脱模，价格高 分为缩合室温硫化型，加成聚合型加成聚合型（U型）的特点： 凝固后尺寸更加稳定：24h内尺寸变化稳定在0.1%左右，且不受填料的影响 造作时间短，在内凝固快 印模精确度高，操作性能好：因凝固反应为加成反应，故无低分子物质释放，反应后无水 和醇等副产物，稳定性好，精确性高义齿基托树脂加热固化型.室温固化型组成 牙托水：甲基丙烯酸甲酯MMA、父联剂（少 量）、阻聚剂（微量）、紫外线吸收剂（微量） 牙托粉：甲基丙烯酸甲酯均聚粉或共聚粉、引 发剂（少量）、颜料 牙托水：甲基丙烯酸甲酯MMA、促 进剂（少量）、阻聚剂（微量）、紫外 线吸收剂（微量） 牙托粉：甲基丙烯酸甲酯均聚粉或共 聚粉、引
9、发剂（少量）、颜料聚合原理 物理过程：将牙托粉与牙托粉按一定比例调 和后，牙托水缓慢地渗入牙托粉颗粒内，使颗 粒溶解、溶胀，经湿砂期、稀糊期、粘丝期、 面团期、橡胶期、坚硬期而形成硬性脆性体， 此期无明显的温度变化； 化学过程：水浴加热，使其中的单体MMA聚 o由于有叔胺作为促进剂，使得引发剂过氧 化苯甲酰（BPO）能在常温下分解出自由 基，引发链式聚合反应，在聚合过程中伴 随有反应热的产生，温度变化明显。处理方法 模型准备：石膏印模腔表面涂一层分离剂 调和牙托粉和牙托水：重量比为2:1 填塞：在面团期将调和物加压纳入型盒内，使 其充满整个型腔 热处理：水浴加热，最合适的加热速度取决于 树脂基
10、托的尺寸 模型准备：石膏印模腔表面涂一层分 离剂 调和牙托粉和牙托水：重量比为2:1 塑型：在稀糊期时，可用糊塑法直接 在湿模型上塑形，树脂固化前可适当 加压 热处理：初步固化后连同模型一起置 于60 C热水浸泡30mino应用制作义齿基托，将人工牙连在一起，并将人工牙 所承受的咀嚼力均匀地传递给牙槽嵴主要用于制作正畸活动矫治器、腭护板、 牙周夹板、个别托盘、暂时冠桥以及义齿 重衬等，也可用来制作简单义齿的急件性能分子量较热凝型的小，残留单体量多，机 械强度低，容易产生气泡，容易变色 物理、机械性能：（1）机械性能，压缩、拉伸、 弯曲及冲击强度均优于室温固化型；（2）热学 性能，热变形温度为8
11、191C,交联剂可提高 热变温度；（3）吸水性，能吸收一定的水分, 改善义齿基托与腔组织间的密合性；（4）体 积收缩，线性收缩为0.20.5%; （5）应力及 裂纹，基托内有潜伏的应力存在，应力缓慢释 放可致裂纹 化学性能：（1）溶解性，能溶于MMA、氯仿 等；（2）老化性能，耐老化性较好 生物学性能：固化完全的PMMA对人刺激很 小,未聚合的MMA对人体有一定的刺激性和 致敏性1、基托中产生气孔的原因 热处理升温过快、过高：未聚合的MMA大量蒸发，早树脂基托中形成许多微小的球状气 孔，分布于基托较厚处，且基托体积愈大，气孔愈多 粉、液比例失调：1）牙托水过多：聚合收缩大，且不均匀，可在基托各
12、处形成不规则的大气孔或空隙2）牙托水过少：牙托粉为完全溶胀，可形成微小气孔，均匀分布于整个基托内 充填时机不准：1）填塞过早：易因粘丝而人为带入气泡；且调和物流动性过大，不易压实，易在基托各 部形成不规则气孔2）填塞过迟：调和物变硬，可塑性和流动性降低，可形成缺陷 压力不足：会在基托表里产生不规则的较大气孔或空隙，尤其在基托细微部位形成不规则 的缺陷性气孔2、基托发生变形的原因1）装盒不妥，压力过大：若上下型盒仅石膏接触受力，加压过大时，易使石膏模型变形， 导致基托变形2）填胶过迟：调和物超过面团期，失去可塑性，若强迫填胶，强压塑型，常使模型变形或 破损，导致义齿各部分位移，以致基托变形3）升
13、温过快：基托树脂是不良导热体，升温过快，基托表层聚合速度较内部快，产生的聚 合性体积收缩不均匀，也能使基托变形4）基托厚薄差异过大：基托厚薄各处的收缩大小不一，也会使基托变形5）冷却过快，开盒过早：因基托内外温差过大，造成基托温度收缩不一致，而且会使基托 内所潜伏的应力在出盒后释放，造成基托变形。过早开盒，还易使尚未充分冷却和硬化的基 托被拉变形复合树脂1、复合树脂（resin composites ）：是一类由有机树脂基质和经过表面处理的无机填料以及 引发体系等成分组合而成的牙体修复材料，广泛用于各种牙体缺损的间接和直接修复。2、复合树脂按填料粒度分类 大颗粒型：4050um 小颗粒型： 3
14、10um 超微型： 0.040.2um 混合型： 0.43um 和 0.040.2um3、复合树脂的组成：组分作用常用化合物树脂基质赋予可塑性、固化特性和强度多官能团甲级丙烯酸酯单体，如BIS-GMA,UDMA,TEGDMA无机填料增加强度和耐磨性石英、氧化硅、玻璃粉引发体系引发单体聚合固化过氧化物+叔月胺用于化学固化：BPO+DHET 用于可见光固化：樟脑醌+叔胺阻聚剂保证有效使用期酚类，如DTBC着色剂赋予天然牙色泽钛白，铬黄4、偶联剂coupling agent:能使无机填料与树脂基质结合在一起的物质，最常见的是有机硅 烷。5、边缘微漏marginal microleakage:现有的符
15、合树脂均存在一定的聚合体积收缩现象，导 致复合体与牙体之间形成数微米的边缘裂缝，导致食物残渣、各种微生物向裂缝中渗漏，形 成边缘微漏，导致树脂修复体与牙体组织之间的不密合，易产生继发龋和修复体的松动脱落。6、固化深度cure depth：可见光固化型复合树脂的整块树脂的聚合是不一致的。在接近光 源的表层，聚合比较完全。银光线透过复合树脂或牙体时强度逐渐减弱，故深层树脂往往聚 合不完全，当超过一定深度后，单体的聚合程度极小，树脂的强度非常低，这一临界深度就 称为固化深度。7、可抛光性材料：超微型复合树脂中的填充材料的粒度小于可见光波长，可形成超光滑表面，称为可抛光性材料不可抛光性材料：传统型和小颗粒型复合树脂的填料颗粒粗大，难以获得光滑的表面，称 为不可抛光项材料8、聚合转化率degree of conversion:复合树脂单体向聚合物转化的比例 残留单体两residual monomer :未聚合单体
