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1、生化产品技术汇编植酸制取工艺研究现状与展望植酸通常是以其钙镁等复盐形式存在于禾谷类和油料作物种子中。以米糠及麸皮等农产品下脚料作基本原料制取植酸, 其工艺可分为两个阶段： 植酸钙(菲汀)的制备：对原料进行酸溶过滤,格滤液用碱中和, 得到植酸钙沉淀；制取植酸:将植酸钙酸溶,除去钙、镁、氯及磷酸根等离子及不溶性杂质, 再用活性炭吸附脱色, 最后在60以下浓缩得所需浓度的植酸。目前, 为得到高纯度和高收率植酸, 许多科研工作者在优化植酸制备工艺条件, 探索新的制备方法等方面作了大量的工作, 待本文对此进行简要综述。1、基本原理和工艺流程 在酸性溶液中, 植酸对金属离子的络合作用降低, 使得与之结合的
2、金属离子呈离解状态, 从而使植酸钙溶解于酸液中。再用碱进行中和,随着值的升高, 植酸与金属离子的络合作用逐渐增强, 当达到一定值时,植酸与金属离子又形成复盐而沉淀下来。根据这一原理, 可从米糠、麸皮等农产品下脚料中提取植酸。2、植酸的提取21、植酸钙的提取211 原料预处理：产品的得率与原料的质量有关, 因此必须对原料进行预处理。不同的原料预处理的方法不同。如米糠中含有大量的水分、碎米、稻壳。因此应先干燥去湿, 用筛分离碎米、稻壳等杂质,降低淀粉含量, 然后用机械压榨或溶剂浸出进行脱脂。麸皮用水浸泡, 洗涤至洗出液清亮, 以除去面粉。玉米淀粉厂的浸泡玉米废水, 只需滤掉固体杂质即可应用。菜籽饼
3、则需进行脱毒处理。212 酸浸：浸泡用酸可以是硫酸、硝酸、盐酸、醋酸等, 而比较认同的是盐酸。在进一步研究发现盐酸纯度、浓度、用量以及浸出液值、温度、浸出时间对浸出率的影响时，发现试剂级盐酸与工业盐酸效果相同; 0.15%1.2%盐酸溶液浸取的效果差异不大,从萃取效果、成本和残渣考虑,以0.15%0.2%盐酸溶液为好。盐酸与米糠的重量比为(510)1。值低时原料中淀粉易水解, 太高时浸出率低, 一般选1.53.0为宜。植酸钙的浸出率与温度成反比, 温度控制在2030时浸出率较高。浸出率随时间增加而提高, 从生产周期考虑, 一次浸出23即可。在工艺上可分为两大类, 一种是对原料用浸取液浸取, 不
4、再做处理, 另一种则是对原料用浸取液浸取后, 再用水洗涤 (又可分为“一浸一洗”和“两浸一洗”)。原料浸取后不用水洗涤, 酸性较高, 对进一步利用带来影响。此外,浸出渣中还存有少量植酸钙, 影响其得率； 后一种情况, 洗涤液可与浸取液合并在一起使用, 也可将洗涤液作为另一批原料的浸取液使用。浸取液和洗涤液用量一定时, 依据“少量多次”的原理,“两浸一洗”优于“一浸一洗”。由于洗涤液中植酸钙含量比较低,用作下次浸取液比合并在本次浸出液中好。虽然洗涤增加了工作量，但能降低浸出渣的酸性，又利于回收植酸钙。这样极大地节约了用水, 减少了排污量, 降低了后续工序的劳动强度, 也不损失植酸钙。213除杂脱
5、色浸出液中含有大量的蛋白质、糖类以及不溶性杂质, 必须除去, 以提高植酸钙的纯度。一般在浸出时, 需加入酸浸液量千分之一左右的杂质阻溶剂10(如尿素、食盐、碳酸铵、硫酸铵),以减少蛋白质、淀粉、糖类的溶解。对浸出液中的杂质通过超细过滤(如超滤,膜滤等)、静置过滤或加沉淀剂等方法除去。最后加入2%左右活性炭加热脱色。214 中和分离常用的中和剂有()2、()32、23等。经比较发现, 单纯用一种中和剂, 不如用两种中和剂效果好。如用()2与配合使用, 先加()2调p至35, 再用调至7, 植酸钙得率高, 且色泽白。从理论上讲,在酸性溶液中, 氢氧化钙游离出的钙离子, 与植酸进行络合, 形成植酸钙
6、。但此时溶液还显酸性, 植酸钙的溶解度仍然很大, 若继续用氢氧化钙调值,则会有部分氢氧化钙不溶, 并与植酸钙一起沉淀；同时也会有部分磷酸根, 以磷酸钙或磷酸氢钙的形式沉淀, 影响植酸钙的纯度。而第二种中和剂氢氧化钠的使用, 则不会对植酸钙的纯度和产率造成影响。过量的钠离子在植酸钙沉淀的洗涤过程中可除去。用氨水代替氢氧化钠时, 植酸钙得率也较高, 滤液可以直接用作肥料。从环保角度考虑,该法是可取的。将中和后的溶液, 静置12, 让植酸钙充分沉淀, 过滤得植酸钙粗产品。粗产品还可进一步进行精制,以提高其纯度。22植酸的制备221酸溶植酸钙转换成植酸常见的方法有：用稀盐酸溶解, 加3%8%或0.1/
7、浓度的盐酸调至1.53.5, 加热至30115, 静置212, 过滤除杂, 溶液备用。另外有报道用少量的盐酸将植酸钙调成稀浆状, 再加入2/3倍量氢型强酸性阳离子交换树脂, 微搅0.5, 使植酸钙溶转成可溶性盐溶液, 经抽滤、洗涤、分离, 得到含杂质的植酸溶液。此法酸用量少,酸根离子少, 离子交换后溶液的体积小, 但增加了阳离子交换树脂的用量和后处理工作量。盐酸作溶剂与提取植酸钙的试剂一致, 且比较便宜。用植酸自溶解，加10%30%植酸调至12,搅拌2, 过滤除杂,滤液备用。此方法不引入其他酸根离子, 还可增加植酸溶液的浓度。只要植酸钙中氯离子和无机磷酸根离子去除彻底, 就可省去除去阴离子的工
8、序, 减少设备投资, 缩短生产周期。用草酸溶解, 加10%40%草酸(或与固体草酸并用), 调p至1.53, 搅拌, 100加热510, 静置224, 过滤除杂, 滤液备用。加热、放置后, 会产生后沉淀现象, 使草酸钙镁盐沉淀更充分。草酸作溶剂,可使钙镁离子与草酸根形成沉淀,除去钙镁离子, 但应防止未溶解的植酸钙被草酸钙沉淀覆盖, 影响置换反应的进行。用硫酸溶解, 加20%硫酸溶解, 过滤除杂,滤液备用。硫酸作溶剂, 报道不多。上述4种酸溶方法各有利弊, 但相对而言, 植酸自溶解优于其他3种。能否综合利用各种酸的优点, 像用碱作中和剂那样, 采用两种或多种酸进行溶解 ,如用植酸溶解的同时, 加
9、入一定量的草酸, 以除去大量钙镁离子, 还有待于进一步研究。222除去杂质除去的杂质主要为色素类物质以及所含的杂质离子, 除杂的方法有：脱色处理：无论是哪种酸溶解的溶液都要用活性炭脱色、除杂。但酸的种类不同加入活性炭的次序也有所不同。以草酸作溶剂, 都是在过滤草酸钙镁沉淀后, 加入2%活性炭并加热到6070, 脱色30。也有报道先用23调至4.55.0, 静置1过滤后再加活性炭。用植酸作溶剂, 有报道先除去阳离子, 再加活性炭, 也有报道先加活性炭, 后除各种离子, 还有先除各种离子再加活性炭的报道, 无论哪一种, 都要加热至4570, 搅拌1030, 活性炭用量2%。用盐酸作溶剂, 都是在除
10、去各种离子后加入活性炭, 活性炭用量为1%2%, 加热至75左右。用氧化剂除杂:给溶液中加入氧化剂可使部分杂质被氧化分解, 如有报道在70下给植酸溶液中分次加入高锰酸钾溶液, 每次待溶液褪色后再续加, 直到溶液呈微红色并保持30不褪色为止。植酸溶液经氧化处理后, 纯度有较大提高, 所不足的是给溶液中带来锰离子杂质, 增加了阳离子交换树脂的负担。用阴离子树脂处理除杂：不同类型的阴离子树脂处理植酸溶液的方法不同, 除去的杂质也不一样。常用于除去植酸溶液中杂质的有型(或4型)和-型两类。将需纯化的植酸溶液以一定的流速通过型(或4型)阴离子柱, 用温水洗柱子, 除去蛋白质; 再用0.15/以一定的流速
11、洗涤, 除去磷酸根离子。然后用0.7/以同样的流速洗脱, 得植酸钠溶液。这一方法可除去钙、镁、氯及磷酸根等离子和其他杂质, 能够克服阳离子树脂交换法中间过程洗涤量大 ,产品纯度低的缺点。 同时也可弥补直接用阴、阳离子交换法, 从浸出液中提取植酸造成的树脂处理量过大的不足, 也减少了树脂的用量。另外一种方法是, 将需纯化的植酸溶液以1250/的流速,通过型强碱型(弱碱型)阴离子交换柱。此法在去除其他阴离子时,也会吸附一定量的植酸,使植酸得率大幅度下降。为提高植酸得率,对几种阴离子交换树脂作了对比试验, 认为704(31127)树脂最好, 得率为4.2%; 354树脂次之, 得率1.1%; 701
12、树脂较差, 得率1.06%。用植酸作溶剂的体系, 不需用阴离子柱处理。其他酸作溶剂的都需除阴离子。用阳离子树脂处理除杂：溶液以1250/的流速, 通过阳离子交换树脂,除去钙镁等离子杂质。也有用草酸作溶剂, 不需要用阳离子树脂除钙镁离子这道工序的报道。 223浓缩 浓缩分为两个阶段, 将除杂后的稀植酸溶液, 先在较高的温度下, 如70100减压蒸馏25, 或浓缩到一半液体量, 再降低温度到60以下,继续浓缩至溶液呈淡黄色或浅褐色黏稠状, 植酸含量在70%左右。也有报道, 将活性炭脱色放到第一阶段结束后进行。3、结论我国提取植酸的资源十分丰富, 除米糠、麸皮外, 还有许多植酸含量比较高的农产品,
13、如芝麻、棉籽、葵花籽等, 均有待于进一步综合开发、利用。因此,在现有提取植酸研究的基础上, 从提高得率、提高纯度、简化工序、降低成本, 易于工业化、自动化, 利于环境保护等方面着手, 使提取植酸的研究和工业化生产再上一个台阶, 对科研工作者来讲,无疑是一个很有吸引力的课题。植酸产品的开发与应用植酸亦称环己六磷酸酯。（C6H18O24P6; 分子量：660.04）,英文名： phyticacid,.inosil,hexaphosphoricacid,是从各种粮食作物中提取的天然贵重化工产品，因其独特的结构药理性能；化学性质，得以普遍应用。随着我国物质生活水平的提高；植酸终将以其独特的功能渗透到各
14、个领域。一、在食品工业上的应用1、有很好的保鲜作用。作为绿色天然无毒防腐保鲜剂。2、优秀的抗氧化性能：提高面类食品和食用油的存放保持时间。3、良好的风味：饮料中加入植酸，可达到快速解渴的目的；并改善口感。二、在医药工业上的应用1、植酸本身用作药物，具有独特的药理和生理功能。2、由植酸制成的药物，具有独特的功效，能预防和治疗各种疑难症状。3、植酸可用于制造医药的原料和添加剂。4、植酸是一些疾病诊断器机械工业的优良助剂。5、植酸的亲水胶质，也作为一种X射线的对照剂改善酸钡的效率。三、在金属表面处理和防腐上的应用1、用植酸盐处理金属表面；能防腐：而且还改进了金属与涂料的粘结性能。2、用于涂料添加剂，
15、可提高漆膜硬度、韧性和防腐能力。3、在硬水中添加植酸，可使水软化，防止锅膛结垢。4、在润滑油中加入植酸，能有效地抑制轴承的腐蚀。5、用植酸配制的电镀液无毒，四、在化学工业上的应用1、植酸具有很强的螯合能力，是理想的螯合剂。2、在树脂中加入微量植酸，可长期保护其热稳定性能和光稳定性能。3、植酸也可以作为轻稀烃聚合的多相催化剂组合，同时由于植酸具有良好的抗静电作用，所以烯烃聚合物有较高的透明度。4、植酸能用于制造有良好拉力的酰胺和聚氨基甲酸酯纤维，并可制造含磷聚氨基甲酸乙烯生产过程中的防粘釜剂以及蒸发器、水冷器的清洗除垢剂。5、植酸在稀土元素的开发上应用也很广泛。五、在日用化工上的应用1、用植酸配制的化妆品，可增加皮肤细胞活力。2、可治疗痤疮、粉刺、保护皮肤、促进皮肤血液循环。3、能有效地抑制溶解磷酸钙和牙齿珐琅质，具有抗龋作用。 4、植酸还可配制玻璃除雾剂、摄影显像剂等。植酸提取工艺的改进方法1、前言 植酸钙为植酸与钙、镁等金属离子形成的一种复盐, 其精品俗称菲丁, 它是一种滋补强化剂,具有促进人体新陈代谢的作用, 可制
