天然药化鉴别反应

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1、类别试剂名称试剂组成反应现象备注碘化物复盐碘化铋钾试剂(Dragendroff 试剂)KBil4黄橘红色无定形沉淀改良碘化铋钾试剂可用作色谱的 显色剂碘一碘化钾试剂KI12棕色或褐色沉淀用于鉴别碘化汞钾试剂K2HgI4类白色沉淀用于鉴别重金属盐硅钨酸试剂SiO 12WO nH O2 3 2淡黄色或灰白色无定形沉淀用于分离或含量测定磷钼酸试剂HPO12MoOHO343 2白色或黄褐色无定形沉淀,加氨 水变为蓝色用于分离碘钨酸试剂H PO 12WO 2H O2d22白色或黄褐色无定形沉淀用于分离大分子有机酸饱和苦味酸试剂(水溶液)O2N、5TNO 一厂no2用于鉴定及含量测定三硝基间苯二酚试剂(水

2、溶液)O2N、2YNO厂NO?Jh用于鉴定及含量测定苦酮酸试剂(N/10乙醇溶液或水 溶液)2H3CNO?/ N人 ohno2用于鉴定及含量测定其他雷氏铵盐2NH4Cr(NH3)2(SCN)4红色沉淀或结晶用于分离或含量测定;专门用于季 铵盐型生物碱名称麻黄碱鉴别反应试剂硫酸铜CuSO4,二 硫化碳cs2, 草酸(C00H)2反应现象深黄色棕色沉淀结构片段麻黄碱及伪麻黄碱DDL反应过碘酸(HIO4) 乙酰丙酮/醋酸铵伪麻黄碱(IS、2S) 草酸盐不溶于水; 麻黄碱(1R、2S)草 酸盐溶于水 溶液:黄色备注1, 仅有仲胺型的麻黄碱和伪麻黄碱可生成深黄色棕色沉淀;伯胺型和叔胺型的苯丙胺型生物 碱

3、不发生此反应2, 生药学中鉴别麻黄碱及伪麻黄碱的反应为铜离子与麻黄碱或伪麻黄碱的络合反应,所用试 剂为CuCl2NH3、CHCl3、CS2,反应后三氯甲烷呈深黄色3, 利用麻黄碱和伪麻黄碱的草酸盐的水溶性的差异,可以对二者进行分离Vitali反应发烟硝酸(H N03)KOH/EtOH溶液:深紫色一暗红色 一颜色消失Molish反应Molish试剂(浓 硫酸、a 萘酚)溶液:显色,显色情况随 糖和Molish试剂 的种类不同而有 变化COORYoh莨菪酸结构片段,且 存在苄氢糖在浓酸条件下脱水生成糠醛HIO/ CH COONH343H1, DDL反应的基础为Smith降解,降解生成的甲醛与乙酰丙

4、酮缩合,产生黄色缩合物。2, 具a 羟基酮或邻二羟基结构的化合物均可发生此反应,如樟柳碱、莨菪碱、山莨菪碱等OOROHno2如莨菪碱、山莨 菪碱、东莨菪碱 等含存在苄氢的 莨菪烷类生物碱1, 随着糖的碳数和种类不同,R基各不相同。5C: R=H;Me5C: R=Me;6C: R=CH2OH;糖醛酸:R=COOH2, 用于显色的Molish试剂可为酚类(苯酚、a 萘酚),芳胺(二苯胺、氨基酚)及具活性 次甲基(蒽酮)的化合物名称Gribb反应Emerson 反应异羟肟酸铁反应Labat反应Ecgrine 反应Feigl反应试剂2,6-二氯(溴)苯酿氯亚 胺氨基安替匹林、铁氰化钾(K3Fe(CN)

5、6)盐酸羟胺(HC1 NH2QH)、NaQH MeQH、HCl, FeCl3浓硫酸,没食子酸(5% EtQH)浓硫酸, 变色酸甲醛、邻二硝基苯反应现象 溶液:蓝色溶液:红色溶液:红色或 紫色(饱和内 酯环);不饱 和内酯环亦 可显黄绿色溶液:绿色溶液:紫色/ 粉红色溶液:紫色结构片段OH有游离酚羟基,且其 对位无取代者(CHQnO内酯环亚甲二氧基酿类(二蒽酿及蒽酮不发生此反应)备注ClpH 910HOBrBrH3c_ycHPh_IO“ nh2Oh3c-QH- / K Fe(CN) 336OHNH OH2OH-OFeClNHOHH+CH2OO于铁氰化钾条 件下显色;溶 液呈红色1,两反应 通常均

6、用 于鉴定香 豆素的6位 上有无取 代。2,因反应 需游离酚 羟基,故以 此反应对 香豆素进 行鉴别时, 应先碱性 水解,打开 内酯环Fe.ONHOHH SQ没食子酸HCHO 没食子酸.翠绿色-H Q2一变色酸紫色/粉红色-HQ2亚甲二氧基于强酸性条件 下水解生成甲醛,甲醛与 相应的酚类化合物缩合, 于浓硫酸氧化下显色HCHQQHOHno2OrfNO2_QHno-1, 酿类在反应前后无变化, 仅是电子传递的媒介。2, 酿类成分含量与反应速 度相关,酿类含量越高,反 应越快。名称试剂反应现象结构片段备注无色亚甲基蓝反应亚甲基蓝乙醇溶液、冰醋酸、锌粉溶液:蓝色苯酿、萘酿ReactionType、.

7、Feigl反应无色亚甲蓝反应Kesting_Crav en反应MgAc2反应KestingCraven 反 应活性次甲基试剂(乙 酰乙酸乙酯、丙二酸 酯、丙二腈)EtOH溶液:蓝绿色或蓝 紫色苯酿及萘酿的酿环上存有未取 代的位置苯酿+-萘酿+-MgAc2反应MgAc2MeOHPbAc MeOH2橙黄橙色单取代OH,异环二取代OH菲酿+-蓝蓝紫色邻位二取代OH (a OH)蒽酿+-+橙红红色间位二取代OH (a OH)蒽酚-紫红紫色对位二取代OH (a OH)蒽酮-Borntrager 反应乙醚,NaOH水溶液水溶液:发生颜色 改变,溶液颜色加 深羟基酿类二蒽酮-1,金丝桃素可发生Feigl反应

8、2,羟基取代的蒽酚,蒽酮,二蒽酿氧化后可发生Borntrager反应盐酸_镁粉反应MeOH、Mg、HCl橙红紫红色;少 数显蓝紫色 盐酸锌粉反应的 颜色较深黄酮醇、黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇:阳性异黄酮:绝大多数不反应盐酸锌粉反应MeOH、Zn、HCl查耳酮、橙酮、儿茶素:阴性NaBH4反应NaBH MeOH4浓硫酸红紫色二氢黄酮二氢黄酮的特征性还原反应,与其他黄酮均不显色;与磷钼酸试剂的反应亦为 二氢黄酮的特征反应,反应溶液显棕褐色碱性试剂显色反应NH3处理后显色,置 于空气中褪去Na COHO232溶液:橙色黄色二氢黄酮二氢黄酮于碱液中开环,转变为查耳酮类化合物溶液:先为黄色, 通入空气后

9、变为 棕色黄酮醇沉淀:黄色一深红 色一绿棕色黄酮分子中存有邻二酚羟基取代或3, 4二羟基取代此类黄酮在碱性条件下不稳定名称铅盐沉淀反 应试剂碱式醋酸铅水溶液醋酸铅水溶液反应现象 黄红色沉淀结构片段 酚类化合物备注76、-56锆盐沉淀反 应ZrOCl/MeOH 枸橼酸MeOHZrOCl2MeOH: 溶液显黄色;枸橼酸MeOH:溶液褪色6*X340H5 41。 JQH0丿16C4=O、C5OH-3-2|4-8o-1-3-2|45 h/ 1淤 ”5711C4=O、C3OH.-3-2 40、“1:- 51 |2 6邻二羟基仅与分子中 具邻二羟基 或兼有C4=O、C3 OH或C4=O、C5OH结构的 化

10、合物沉淀C4=O、C5OH取代的黄酮类化合物,其络合 物在酸性条件下稳定性差,遇酸不稳定褪色镁盐沉淀反 应氯化锶反应 硼酸显色反 应MgAc2MeOHSrCl MeOHNH OH24(COOH)2等无机酸或有 机酸硼酸ZrOClMeOH:溶液显黄色;枸橼酸MeOH:溶 液不褪色76、5 3 - 241 : :51 2 6天蓝色荧光二氢黄酮、二氢黄酮醇黄橙黄褐色绿棕色乃至黑色沉淀亮黄色C4=O、C3OH取代的黄酮类化合物,其络合 物在酸性条件下稳定性较强,遇酸稳定不褪色黄酮、黄酮醇、异黄酮具邻二酚羟基的黄酮类化合物既可用于鉴定,也 可用于提取分离若存在C5OH显色更为明显1,草酸存在下显 黄色且

11、具绿色荧 光;枸橼酸丙酮存 在的条件下显黄 色而无荧光名称试剂反应现象结构片段备注Sabety反应Br2CHCl3溶液蓝紫色或绿色薁类化合物亦可使之与Ehrlich试剂(对一二甲氨基苯甲醛浓硫酸)反应, 若显紫色或红色亦说明为薁类衍生物亚硝酰氯反应Tilden试剂(亚硝酰氯)1, 亚硝酸异戊醇2, 浓盐酸蓝色绿色结晶不饱和萜类化合物衍生物结晶可进一步与六氢吡啶等胺缩合生成亚硝基胺,用于 鉴定Liebermann 一 Burchard 反应【浓H2SO4醋酐反应】浓硫酸Ac2OHAc黄色一红色一紫色蓝色 一颜色褪去;颜色变 化稍慢三萜皂苷三萜皂苷和甾体皂苷均可发生LiebermannBurcha

12、rd反应,然 二者在现象上有所不同:1,颜色变化速度:甾体皂苷快于三萜皂苷一污绿色一颜色褪 去;颜色变化快甾体皂苷2,甾体皂苷在反应中显现出污绿色Rosen一Heimer 反应【三氯醋酸反应】CCl3COOHEtOH加热至100oC时,溶液由红 色变为紫色三萜皂苷加热至60oC时,溶液即由红色变为紫色甾体皂苷ChloramineT 反应【三氯乙酸一氯胺T反应】1, CCl3COOHEtOH2, 氯胺T三氯乙酸的乙醇溶液和氯 胺T混合后与样品反应, 加热至90oC后即可与紫外 灯下显现出荧光强心苷1, 可用于毛地黄强心苷的区别:毛地黄毒苷:黄色;羟基毛 地黄毒苷:蓝色;异羟基毛地黄毒苷:灰蓝色2, 氯胺T可用过氧化氢、次氯酸盐等代替;Legal反应亚硝酰铁氰化钠 Na2Fe(NO) 2H2O ;NaOH深红或蓝甲型强心苷丿23、反应原理即为甲型强心苷中不饱和内酯环于碱性条件下开环, 双键移位生成活性次甲基,

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