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1、电解质分析仪线性误差的不确定度评定1、概述(1) 测量依据：JJG1051-2009电解质分析仪检定规程(2) 环境条件：温度(1530)C ；相对湿度W85%。(3) 测量标准：电解质分析仪检定用标准溶液。(4) 被测对象：电解质分析仪。(5) 测量方法：电解质分析仪检定用标准溶液放入电解质分析仪中 直接测量即可。2、建立数学模型数学模型：Ax = (c -c )/c x 100%i i si si式中： Ax 标准曲线第 i 点的线性误差；ic离子的第i点按照线性方程计算出的浓度值,mmolL-i；ic离子的第i点标准溶液的浓度值。si根据不确定度传播率，测汞仪线性误差测量值的合成不确定度
2、为ucc 2U21(c ) + c 2U2i3. 灵敏系数cc =i-2 c 2si1c =1c si4、标准不确定度分析与评定(1)标准曲线引入的不确定度u(c )的评定i测得值不确定度u(c )来源主要是标准曲线引入的，根据检定规程,i用电解质分析仪测量检定用标准溶液，每个浓度测量三次，测得数据见表1。(单位:mmol丄-1)表 1 电解质分析仪测量数据成分标液序号标液浓度测量数值叭第1次第2次第3次钾离子1#7.507.357.367.422#6.005.865.825.753#4.504.304.334.384#3.002.862.852.795#1.501.311.351.40钠离子
3、1#100.098.697.398.12#120.0116.4118.2119.13#140.0135.2136.1137.54#160.0154.3155.2156.15#180.0175.6177.2178.1氯离子1#80.078.678.577.32#100.095.696.096.53#120.0117.3116.5118.24#140.0135.2136.4136.85#160.0156.0156.3158.6参照化学分析中不确定度的评估指南，u(c )按照下列公式计iu( c )i1 1 + 一 + P n其中(-X )/ i J -X)Sj ij=1SR式中:a标准曲线的截距;
4、b标准曲线的斜率;P测量每个点的次数(3次);n测得标准溶液的次数(15次)；X 不同标准溶液的平均值；ij获得标准曲线测量序号的附标。带入相关数据，求得各浓度点由标准曲线引入的不确定度 u(c )i如表 2 所示表2各浓度点由标准曲线引入的不确定度u(c )i成分序号标准溶液浓度/mmol L-1回归值/mmoPL-1u(c )不确定度/mmoPL-1i钾离子1#7.507.530.00152#6.005.970.00133#4.504.490.00134#3.002.990.00135#1.501.520.0015钠离子1#100.0100.191.61452#120.0120.571.4
5、5393#140.0139.381.39994#160.0158.771.45035#180.0181.091.6276氯离子1#80.080.780.90392#100.098.880.82233#120.0120.420.78664#140.0139.430.81695#160.0160.500.9111(2)标准不确定度 u(c )的评定si标准不确定度 u(c )的主要来源于电解质分析仪检定用标准溶液si的定值不确定度，可根据标准物质定值证书给出的不确定度来评定，由上级证书可知，标准溶液相对扩展不确定度U=2%(k=2)。根据公式u(c )= 匕xlOO%，可得由各浓度点由标准溶液引入
6、的 si2不确定度如表3所示。表3由各浓度点由标准溶液引入的不确定度 u( c )成分标准溶液浓度/mmol *L-1标物不确定度/mmoPL-1钾离子7.500.0756.000.0604.500.0453.000.0301.500.015钠离子100.01.0120.01.2140.01.4160.01.6180.01.8氯离子80.00.8100.01.0120.01.2140.01.4160.01.65. 合成标准不确定度(1)合成标准不确定度汇总如表4所示表4 合成标准不确定度汇总表成分标准溶液 浓度/mmol *L-1回归值ci/mmol *L-1由标准曲线引入 的不确定度u(c
7、)/mmolLTi由标准溶液引 入不确定度u (c )/mmol*LTsi灵敏系数c1灵敏系数c2钾离子7.57.53000.00150.0750.1333-0.133965.96570.00130.0600.1667-0.16574.54.49470.00130.0450.2222-0.222032.99370.00130.0300.3333-0.33261.51.51600.00150.0150.6667-0.6738钠离子100100.19121.61451.00.0100-0.0100120120.57011.45391.20.0083-0.0084140139.37871.39991
8、.40.0071-0.0071160158.76771.45031.60.0063-0.0062180181.09231.62761.80.0056-0.0056氯离子8080.77530.90390.80.0125-0.012610098.87750.82231.00.0100-0.0099120120.41800.78661.20.0083-0.0084140139.43030.81691.40.0071-0.0071160160.49890.91111.60.0063-0.0063(2 )合成标准不确定度的计算根据不确定度传播率电解质分析仪线性误差测量值的合成不确定度由公式(Ax )=
9、C 2U2 (c )i1i2s i计算可汇总如表5所示。表 5 合成不确定度汇总表成分标准溶液浓度/mmol * L-1合成不确定度钾离子7.501.00%6.000.99%4.501.00%3.001.00%1.501.02%钠离子100.01.90%120.01.57%140.01.41%160.01.34%180.01.35%氯离子80.01.52%100.01.29%120.01.20%140.01.15%160.01.15%6 电解质分析仪线性误差测量值的扩展不确定度在(1.507.50)mmolL-l范围内，电解质分析仪钾离子线性误 差的标准不确定度不超过u=1.02%，以保守方式取不确定度值，得到 电解质分析仪钾离子线性误差的扩展不确定度U=k*u (Ax )=2.1% (k=2)ci在(100.0180.0)mmolL-1范围内，电解质分析仪钠离子线性 误差的标准不确定度不超过u=1.90%，以保守方式取不确定度值，得 到电解质分析仪钠离子线性误差的扩展不确定度U=k*u (Ax )=3.8%(k=2)ci在(80.0160.0) mmolLT范围内，电解质分析仪氯离子线性误差的标准不确定度不超过u=1.52%，以保守方式取不确定度值，得到电解质分析仪钠离子线性误差的扩展不确定度U=k*u(AX )=3.1% (k=2)ci
