氯化石蜡操作规程

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1、目录第一章产品概述(52型)2第一节产品名称及质量标准确2第二节产品性能及用途3第三节原料、辅料规格3第二章生产工艺5第一节生产原理5第二节生产工艺流程8第三节工艺条件13第三章次氯酸钠15第四章原料动力消耗20第一章产品概述(52 型氯化石蜡)第一节 产品名称及质量标准一、产品名称:化学名称:氯化烷烃 52,简称氯烃52 商品名称:52 型氯化石蜡。二、化学分子式、分子量分子量:C H2C6分子量:4191526三、产品质量标准:中华人民人和国化工行业标准HG209292项j指更优等品一等品合格品引用标准色泽(铂、钻)号100250600GB1664密度(50C), g/cm3L23L25L

2、23L27L22L27HG2092、4。3氯含量%515350545054HG/E3047-1988精密(50C, mpa sL50250W300GB1660折角率20L510L5L510L5GB1657加热减量(130C2h), %0.30.50.8HG2092.4.6热稳定指数(175C4h, 氨气(OL/h, HC1%)0.10.150.20HG/E3018-1988外观白色或黄色粘稠液体四、灌装及储存:1、产品灌装前由质检员取样全分析,产品质量符合等级要求后再灌 装。2、灌装前必需对包装容器进行质量验收,验收质量标准为:无严惩 变型;无漏点;无水,无机械杂质和其它化学物质。3、包装必须

3、经滤网过滤后灌装。每桶净重2500.5kg,储存在通风、 阴凉、干燥的库房内,防止日晒雨淋。第二节 产品性能及用途一、理化性质外观为水白色或浅黄色透明粘稠油状液体。凝固点12C,闪点200C, 不燃不爆、不挥发、无毒。能溶于大部分有机溶剂,不溶于水、用油及 乙醇加热到130C以上则徐徐自行分解。放出HC1,在光,重金属如铁、 锌存在时均会促使其分解。二、用途52 型氯化石蜡主要用于聚氯乙稀的辅助增塑剂,具增塑性能低于部 分甲酸二丁酯和邻二甲酸二辛酯,但是氯化石蜡有优良的电绝缘性和耐 燃性,并能提高PVC塑制品的抗张强度,所以52型氯化石蜡是PVC软 塑制品,尤其是电缆料不可缺少的辅助增塑剂。此

4、外也是皮革柔软剂的 主要原料。第三节 原料、辅料规格一、原料规格1、氯气:本工艺应使用液氯汽化后的气体氯氯工业用液氯标准GB/T51381996项 目指标优等品_.生口 等口口合格品氯含量,% (V/V)W99.899.699.6水分含量,% (M/M)W0.0150.0300.0102、重质液体石蜡分子式:C15H32中华人民共和国石油化工行业标准 SH041696项目级品合格品镏程:初镏点:C不低于22649598%镏出温度:C不咼于310310颜色赛波特号,不低于+10+15芳香烃含量:%,不大于0.71.0正构烷烃含量:%,不大于9590溴值,g Br/100g不大于4.52.0硫,P

5、Pm不大于40闪点(闭口),C不低于9080水溶性酸碱无无水分及机械杂质无无1 、热稳定剂:乙二醇二缩水甘油醚分子式: C8H14O4结构式:CH2-CH-CH2OCH2-CH2OCH2-CH-CH2乙二醇缩水甘油醚武汉汉洪化工厂企业标准Q/WHH011999项目指标级品二级品环氧值含量,%,三10.810.5色泽(铂钻)号,W100200加热减量,%,三4.05.0PH值7.8相溶性与氯化石蜡混溶不浑浊,不分层。外观无色或浅黄色透明液体,无机械杂质。第二章 生产工艺第一节 生产原理一、生产原理概述1、生产原理石蜡烃的氯化属于游离基取代反应,即按链锁瓜的历程进行。依据 链的引发方法的不同,可分

6、为热氯化法;光(紫外光)氯化法;催化氯 化法;光、催化氯化法等。石蜡烃的氯化是强放热反应,反应热约1508 千焦耳/千克氯。(1)热氯化法:用热能将氯分子离解,形成自由基的氯原子并与石蜡烃进行取代反 应。氯分子的热离解能约为350。12千焦耳/摩尔。液蜡温度在50C时就 可引发,70C时就有显剧反应,80C时反应可正常。热氯化法应及时移 走反应释放出来的大量热能又要保留足够供引发的热能,并随着氯化深 度的增加面相应提高氯化反应控制温度,最高不超过105 Co(2)光氯化法:用紫外线辐射能将氯子离解,形成自由基氯原子并与石蜡烃进行取代反应。氯分子离解能约为 238.26 千焦耳/摩尔,其紫外线光

7、源波长为 2.5X104 , 4.5 X 102m, ,3.4 X 107m紫外光波吸收值最佳。(3)催化氯化法:可“引发剂”使氯分子活化形成自由基从而进行取代反应。在反应 中能使氯分子活化而产生自由基的物质称为引发剂。如过氧类或偶氮类、结晶碘等上述不论什么方法,其反应释放的总热不变,都应及时移走多 余热量。本厂生产工艺采用热氯化法。反应温度愈高,氯化反应的速度愈快 但氯化反应温度越高,副反应越多,副县长反应增多,氯化石蜡品质下 降,外观色泽明显增深,所心热氯化法应严格控制氯化反应温度。2、化学反应方程式:C15H12+6CI2C15H23CL6+6HCHQ3、连锁反应机理:二、稳定剂种类及其

8、稳定机理能阻止或抑制、减缓分解速度的物质称稳定剂。稳定剂种类很多, 依据产品性能不同和使用条件不同,选取用不同的稳定剂,氯化石蜡选 用的稳定剂是热稳定剂和光稳定剂。一、热稳定剂及其稳定机理:热稳定剂的品种有乙二醇二缩水甘油醚,HFW HFW2复合稳定剂、环氧大豆没等。乙二醇二缩水甘油醚的稳定机理如下:(1)乙二醇二缩水甘油醚结构式:CH2CHCH2OCH2CH2OCH2CHCH2OO2)氯化烷烃分解:CH2+CH+CHACH2+CH+CH+HCI(3)环氧基开链吸收HCI生成羟基氯化物:CH2+CH+CH2+O2C2H2+2HCI+CH2+CH+CH2+O2C2H2(4) 与氯代烷烃中的双键综

9、合而成稳定的加成物: CH2+CH+CH2+O+C2H4+O+CH+CH+CH2 乙二醇二缩水甘油醚是用于提高 52 型氧化石蜡的热稳定性能的主 要剂。添加量0.30.5%,52型氯化石蜡储存期12 个月品质不变。环氧 大豆油添加量 11.5%,由于环氧大豆油无毒,主要用于出口到欧洲、日 本、美国等发达国的52型氯化石蜡。HFW-1高效复合热稳定剂对52型 氯化石蜡储存色泽有影响,故限于国内并在3个月内使用。HFW-2高效 复合热稳定剂效果比HFW-1好,储存期可达6个月。2、光稳定剂: 能抑制光波所引起分解的助剂称光稳定剂。光稳定剂品种有紫外线 吸收剂、受阳型胺类光稳定剂等。氯化石蜡对紫外线

10、有一定敏感性,尤 其52型氯化石蜡受紫外线照射后,易吸收紫外光线的能量而使用自身发 生分解反应。色泽增深,品质下降。 52 型使用的光稳定剂主要是紫上线 吸收剂,如2-羟基一,牛甲氧基二苯甲酮。商品名称UV-9紫外线吸收剂。 用量0.050.15%,此外还有2-羟基一4正辛氧基一二苯甲酮。商品名 称UV-531紫外线吸收剂,用量0.30.4%。由于价格100元/kg。所以内 销没添加光稳定剂,出口产品中添加,但出口到东南亚的 52型氯化石蜡 产口中也有未添加的。第二节 生产工艺流程一、生产工艺流程概述1、液体石蜡精制工序: 将石蜡用泵送入液蜡高位储槽,见回流管视镜筒内有液蜡回流时停 泵,并液蜡

11、送往吸附塔的转子流量计控制阀门,控制流量在500L/h,允 许波动范围,下限400L/h,上限600L/h,液蜡进入活性炭塔,硅胶塔吸 附后得精制液蜡,精蜡流入精液蜡储槽备用。2、计量、预热工序 将精液蜡用泵送入计量槽见回流管视镜筒内有液蜡回流时停泵。先用主釜氯化反应温水预热,当需要投料之前5小时用蒸汽升温至855C 待用。3、液氯汽化工序钢瓶液氯经汽化盘管汽化后得气氯。1 立升液氯气化后得 463 立升 0C的气体氯。1公斤液氯气化后得300立升0C的气体氯。本工序应保 证液氯100%得到气化,氯压控制在0.20.25Mpa。4、氯化工序(1) 将计量槽中855C的液蜡送入氯化反应釜中。(2

12、)开转子流 量计阀门控制通氯流量,未引发前流量控制小,引发后适当增大流量。 氯化反应周期第一小时氯化反应温度控制在 8090 C,中期反应温度 90100C,后期100105C。用主氯化釜外循环热交换器和反应釜夹套 冷却水的进水阀门,控制冷却水流量来控制主釜反应温度,当冷却水阀 门全开仍温度上升时,应减少通氯的氯气流量,用降低反应速度、减缓反应放热量来减低反应温度达到控制反应温度的目的,通氯流量在氯化中期应尽量提高通氯流量,增加反应速度,缩短氯化反应周期。提高氯 化反应速度,增加通氯转子流量必须有三个前提条件:(1)氯化反应温度能有效得到控制;(2)主反应尾气管不得向副反应跑料;(3)副反应尾

13、气不得平带游离氯。氯化反应到后期要测定比后,当比重达到1.20/85C时,或1.205/85时氯化反就终止。52型氯化石蜡的比重与温度的关系:温度升高1C,重度约减少0.00078kg/m3,温度降低1C,则重度约增加0.00078kg/m3, 故0.00078是52型氯化石蜡的温度变化1C时的比重变化系数。副反应釜设置的目的是减少尾气中的游离氯含量,达到提高氯转化率,保证盐酸质量,保护环境。副反应釜与主气化反应釜的氯化反应原 理是一样的,同样有引发、取代反应、放热过程。副氯化反应釜的氯量 受主氯化反应的控制,如果副反应釜氯流量不足,则放热量不于散热量, 此时料温下降。如果氯量断流则氯化反应终

14、止,如果氯流量过大则副釜 尾气管游离氯含量超出,污染环境,因此主反应控制釜通氯流量要观察副反应变化。控制方法是确保副反应氯化温度7080C。低于75C要迅 速提高主反应釜通氯流量,高于85C要适当降温或减少主釜通氯流量。5、盐酸吸收工序(1)副产品Hcl及尾气中含有0.010.15% (W/W)的游离氯送入 盐酸吸收工序。 Hcl 经水吸收制得 Hcl 含量 31%的工业级盐酸,氯部分在初期被水溶解成氯水或反应得次氯酸,但最后氯水被热和光解放出氯, 次氯酸经 Hcl 酸解而放出氯。副产Hcl及尾氯先进入一级降膜式吸收塔,未被吸收完的Hcl和cl, 再进入填料塔吸收 Hcl, cl2 从真料塔项尾氯管送入次氯酸钠工序,与稀 碱洲Naoll反应得Naocl,从而达到治理三废的目的。吸上水用脱酸工序洗汽塔出来的酸性水。将酸水槽中的酸性水输入 盐酸中间槽,经玻璃冷却器冷却降温,再经泵送入填料塔吸收Hcl,由 填料塔流出的稀酸入一级降膜式吸收器吸收Hcl,增浓后的稀酸流入盐酸 中间槽,如此循环到盐酸HCL含量$31%为合格,合格盐酸送入成品盐 酸储槽。盐酸吸收全过程放热。盐酸吸收温度愈低吸收效果越好,因此膜式 吸收器石墨弄管件有冷却水管路,用冷却水进行热交换移走热量,此外 木工艺没有玻璃蛇管冷却器,达到进一步降温的目的,提

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