制药废水处理工艺汇总

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1、制药废水处理工艺汇总当前,制药公司在工业生产中产生的废水因成分复杂、有机物含量 高、毒性大、色度深和含盐量高,特别是生化性差、且间歇排放等,成 为是国内污染最严重、最难办理的工业废水之一。笔者总结了制药工业 废水办理常用的技术。制药废水,顾名思义,就是制药厂在生产中成药或西药时所产生的 废水。制药废水主要包含抗生素生产(生物制药)废水、合成药物生产 (化学制药)废水、中成药生产废水以及各种制剂生产过程的清洗水和 冲刷废水四大类。制药废水的特色药物的生产过程,决定了制药废水的特色。药物的生产是经过化学 合成工艺和药用植物中分别提纯获得原料药,其因药物种类不一样,生 产工艺不一样且流程复杂,原辅资

2、料种类多,生产过程对原料和中间体 质量控制严格,物料净收率较低,副产品多,致使制药废水拥有成分差 别大,组分复杂,污染物量多,COD高,BOD5和CODcr比值低且 颠簸大,可生化性很差,难降解物质多,毒性强,间歇排放,水量水质 及污染物的种类颠簸大等特色,给治理带来了极大的困难。制药废水的构成我国制药工业主要为生物制药、化学制药和中草药生产,对应着上 边提到的抗生素生产废水、合成药物生产(化学制药)废水、中成药生 产废水。生物制药是采纳微生物对各样有机原料进行发酵、过滤、提炼,进 而生产各样抗生素、氨基酸及一些药物中间体;化学制药是采纳化学反 响工艺,将有机原料和无机原料等制成药物中间体及合

3、成药剂;中草药 生产是对中草药材进行加工、提取制剂或中成药,生产工艺主要包含原 料的前办理和提取制剂。其废水的根源和构成总结于下表中。种类根源构成抗生 素生 产废水发酵滤液、提取的萃余 液、蒸馏釜残液、吸附废 液和导管废液等主要含菌丝体、节余营养物质、代谢产物和有机溶剂等。有 机物浓度很咼,COD可咼达500020000mg/L,BOD 可达 2000 10000mg/L,SS 浓度则可达到 5000 23000mg/L, TN达到6001000mg/L含有种类众多的有毒有害化学物质,合成 药物 废水合成工艺中因反正步骤 多、产品转变率低而造成 的原料损失、副产物,有 机溶剂等如甾体类化合物、

4、硝基类化合物、苯胺类化合物、哌嗪类和氟、 汞、铬铜及有机溶剂乙醇、苯、氯仿、石油醚等有 机物、金属和废酸碱等污染物中成 清洗、煮药、提纯分别、天然生物有机物,若有机酸、蔥醌、木质素、生物药生 蒸发浓缩、制剂等工序中碱、单宁、鞣质、蛋白质、糖类、淀粉等产废 所排出冲洗废水、分别水 水、蒸发冷凝水、药液流失水等制药废水的危害制药废水固然因产品、原料、工艺方法的不一样而水质各异,但总 的来说,制药废水有机污染物含量高、毒性物质多、难生物降解物质多、 含盐量高,是一种危害很大的工业废水。任意排放会对环境造成极大危 害。1、耗费水中的溶解氧有机物在水体中进行生物氧化分解时,都会耗费水中的溶解氧。有 机物

5、含量过大就会使水体缺氧或脱氧,进而造成水中好氧水生物死亡, 厌氧微生物大批生殖,缺氧消化产生甲烷、硫化氢、醇、氨、胺等物质, 进一步克制水生生物,使水体发黑发臭。2、损坏水体生态均衡某些药剂及其合成的中间体常常拥有必定的杀菌或抑菌作用,进而 影响水体中细菌、藻类等微生物的新陈代谢,并最后损坏这一水体整个 的生态系统均衡。比如当水中含青霉素、四环素和氯霉素时,可克制绿 藻的生长。3、药物代谢产物对环境的污染制药废水中污染物之间或与水体中物质发生化学反响,产生新的污 染。比如,亚硝胺类物质是一种强致癌物。而在制废水中假如含有土霉 素、哌嗪、吗啉和氨基匹林等物质,在酸性介质中即可与亚硝酸钠作用 产生

6、二甲基亚硝胺。制药废水办理技术制药废水常用的办理方法为:物化法、化学法、生化法、其余组合 工艺等。因为制药废水中含有大批的有机污染物,所以制药废水的水质特色 使得多半制药废水独自米纳生化法办理根本没法达标,所以在生化办理 前一定进行必需的预办理。一般应设调理池调理水质水量和 pH,且依据实质状况采纳某种物 化或化学法作为预办理工序,以降低水中的SS、盐度及部分COD,减少废水中的生物克制性物质,并提升废水的可降解性,以利于废水的后续 生化办理。1、物化法 依据制药废水的水质特色,在其办理过程中需要采纳物化办理作为 生化办理的预办理或后办理工序。当前应用的物化办理方法主要包含混 凝、气浮、吸附、

7、吹脱、电解、离子互换和膜分别法等。混凝法混凝法是当前国内外广泛采纳的一种办理方法,它被宽泛用于制药 废水预办理及后办理过程中,经过投加化学药剂,使其产生吸附中 和微粒间电荷、压缩扩散双电层而产生的凝集作用,损坏废水中胶 体的稳固性,使胶体微粒互相聚合、集结,在重力作用下积淀。高 效混凝办理的重点在于合适地选择和投加性能优秀的混凝剂,如硫 酸铝、聚合氯化铁(铝)、聚合硫酸铁和聚合氯化硫酸铝铁等。混凝 剂的发展方向是由低分子向聚合高分子发展,由成分功能单调型向 复合型发展。工艺参数药剂投加量:PAC投加量125%。,PAM投加量2-10 mg/L;混凝积淀 法混凝时间: 1530 min ,积淀时

8、间: 2555 min ;气浮法反响时 间: 510 min ,气浮时间: 1025 min 。气浮法气浮法,就是使废水中能够产生足够量的细吝啬泡。使固液气三 相污染物质能形成悬浮状态,在表面张力和浮力等作用下,细小 气泡粘附在欲被去除的污染物颗粒上,粘合体密度小于水而上调 到水面,进而使水中污染物被分别去除。气浮法往常包含充气气 浮、溶气气浮、化学气浮和电解气浮等多种形式。在制药工业废 水办理中,可用于如庆大霉素、土霉素、麦迪霉素等废水的处 理。吸附法吸附法指利用多孔性固体吸附废水中污染物,以回收或去除污染 物,进而使废水获得净化的方法。常用的吸附剂有活性炭、活性 煤、腐殖酸类、吸附树脂等。

9、中成药、米菲司酮、双氯灭痛、洁 霉素、扑热息痛、维生素 B6 等产生的废水常用煤灰或活性炭吸 附作预办理。电解法电解法是用电解的原理,使根源废水中有害物质经过电解过程在 阳、阴两极上分别发生氧化和复原反响转变成为无害物质。电解 法能够改变废水中有机污染物的性质和构造,拥有高效、易操作 等长处,同时又有很好的脱色和提升可生化性的成效。比如采纳 电解法预办理核黄素上清液, COD 、SS 和色度的去除率分别达 到 71% 、 83% 和 67%0 。膜分别 膜分别法该技术包含反浸透、纳滤膜、纤维膜。长处是在产生环 境效益的同时又可回收实用物质,设施简单、操作方便、办理效 率高、节俭能源。吹脱法 当

10、氨氮浓度大大超出微生物同意的浓度时,在采纳生物办理过程 中, 微生物遇到 NH3 - N 的克制作用, 难以获得优秀的办理效3 果。赶氨脱氮常常是废水办理成效利害的重点。所以在制药工业 废水办理中, 常用吹脱法来降低氨氮含量, 如乙胺碘呋酮废水 的赶氨脱氮。技术合用性合用于 NH3-N 浓度高于 5000 mg/L 的废水。吹脱成效随 pH 值上 涨而提升,水温低时吹脱成效低。可行工艺参数逗留时间h, pH 811,塔高6米时,气液比22002300,布 水负荷率W 180 m3/m2 d。污染物减少和排放 氨氮去除率 60-90% 。2、化学法采纳化学方法时,某些试剂过度会致使水体二次污染,

11、所以在设计 前应做好相应实验研究工作,且化学药品昂贵。化学法主要有铁碳电解 法、臭氧氧化法和 Fenton 试剂法。铁碳微电解法铁碳法是在不通电的状况下,利用填补在废水中的微电解资料自 己产生电位差对废水进行电解办理,以达到降解有机污染物的目 的。以 Fe-C 作为制药废水的预办理步骤,其出水的可生化性可 大大提升。臭氧氧化法 臭氧被以为是一种有效的氧化剂和消毒剂,拥有很强的氧化能力, 采纳臭氧氧化技术办理有机废水,拥有反响速度快、无二次污染等长处。能提升抗生素废水的BOD /COD,提升废水的可 生化性,同时对COD有较好的去除率。工艺参数臭氧投加量2030mg/L,接触时间12 h污染物减

12、少及排放可生化性可提升到BOD5/COD ,COD去除率可达50%。Fen ton试剂办理法亚铁盐和双氧水的组合称为Fen ton试剂,它能有效去除传统废水 办理技术没法去除的难降解有机物。跟着研究的深入,又把紫外光(UV )、草酸盐(C O 2-)等引入Fen ton试剂中,使其氧化能24力大大增强。该方法设施简单,易于实现工业放大,是一种有较好 开发远景的办理青霉素废水的方法。可行工艺参数摩尔浓度 Fe2+: H202=l:3,pH:24,逗留时间:25 h。污染物减少及排放COD去除率可达 60%以上。高级氧化技术聚集了现代光、电、声、磁、资料等各邻近学科的最新研究成就, 主要包含电化学

13、氧化法、湿式氧化法、超临界水氧化法、光催化 氧化法和超声降解法等。此中紫外光催化氧化技术拥有新奇、高 效、对废水无选择性等长处,特别合适于不饱合烃的降解,且反 响条件也比较平和,无二次污染,拥有很好的应用远景。3、生化法生化办理技术是当前制药废水宽泛采纳的办理技术。因为制药废水 中有机物浓度很高,所以一般需要用厌氧和气氧相联合的方法才能获得 好的办理成效。下表总结了厌氧和气氧各个方法的工艺特色:优/弊端备注往常要求进水中SS含量厌上流式厌氧厌氧消化效率高、构造简单、1000mg/L,合用于咼浓度制药 废水。氧污泥床法水力逗留时间短、无需另设污法(UASB 法)泥回流装置。中温(35 40oC

14、)条件下,COD 容积负荷510kg/m3 d。常温条件下,COD容积负荷35kg/m3 d。上流式厌氧 污泥床过滤 器(UASB+AF)联合了 UASB和厌氧滤池(AF) 的长处,使反响器的性能有了改良。水解酸化法可将有机大分子降解,改良原 水的可生化性;反响快速、池 子体积小,投资少,并能减少 污泥量;不需密闭、搅拌,不 设三相分别器,降低了造价并 利于保护COD容积负荷高于2kg/m3 d, HRT 般大于12池内可填装填 料,介绍米纳弹性立体填料,填 装率3050% ;可适当曝气,但 应保证DOL。厌氧复合床(UBF)拥有反响液传质和分别成效 好、生物量大和生物种类多、 办理效率高、运

15、转稳固性强。厌氧折流板 反响器 (ABR)构造简单、污泥截留能力强、 稳固性高、对高浓度有机废 水,特别是对有毒、难降解废水办理中有特别的作用。两相厌氧消 化法产酸菌和产甲烷菌分置,各自 发挥最大活性,较单相厌氧消 化工艺的办理能力和效率大大 提升。适于办理高浓度有机污水、悬浮 物浓度很高的污水、含有毒物质 及难降解物质的废水。膨胀颗粒污EGSB厌氧反响器对有机物的去可用于SS含量高的和对微生物泥床除率高达85%以上,运转稳有毒性的废水办理和咼浓度有机(EGSB)定,出水稳固。废水办理。改良了曝气方法,使装置运转稳固。废水需大批稀释,运转中泡沫活性污泥法弊端是废水需要大批稀释,运 行中泡沫多,易发生污泥膨 胀,节余污泥量大,去除率不多,易发生污泥膨胀,节余污泥 量大,去除率不高,常一定米纳 二级或多级办理。高。好氧法深井曝气法氧利用率高、占地面积小、处 理成效佳、投资少、运转花费 低、不存在污泥膨胀、产泥量 低。其保温成效好,办理不受天气条 件影响,可保证北方地域冬

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