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1、4-1 在化工热力学中引入偏摩尔性质的意义何在？在进行化工计算时，什么情况下不能使用偏摩尔量？4-2 简述Gibbs-Duhem方程的用途，说明进行热力学一致性检验的重要性。4-3 简述求混合性质变化的实际用途。4-4 讨论理想气体的混合物和气态理想溶液的区别和联系。4-5 真实气体混合物的非理想性表现在哪几个方面？4-6 说明在化工热力学中引入逸度计算的理由。4-7 解释活度定义中的标准态，为什么要引入不同的标准态？4-8 混合物的逸度和逸度系数与它的组元逸度和逸度系数有什么关系？由这种关系我们可以得出什么结论？4-9 讨论偏摩尔性质、混合性质变化和超额性质这三个概念在化工热力学中各起的作用
2、。4-10 试总结和比较各种活度系数方程，并说明其应用情况。4-11 某二组元液体混合物在恒定及下的焓可用下式表示：式中单位为。试确定在该温度、压力状态下（1）用表示的和；（2）纯组分焓和的数值；（3）无限稀释下液体的偏摩尔焓和的数值。4-12 在288K和105Pa的某一酒窖中存有10m3的酒，酒中含乙醇96%（质量百分数），现欲加水稀释成含乙醇65%的酒。试问：（1）需加水多少？（2）能得到多少65%的酒？已知在288K、105Pa下水的密度为0.9991，偏摩尔体积如下表所示：乙醇%9614.6158.016517.1156.58 4-13 在303K、105Pa下，苯（1）和环己烷（2
3、）的液体混合物的摩尔体积和苯的摩尔分数的关系如下：试导出和和的表达式。 4-14 某二元混合物中组元1和2的偏摩尔焓可用下式表示：证明必须等于。 4-15 试计算在25下，由22.5kg的H2SO4与90kg 50%（质量百分数）的H2SO4水溶液进行混合时的热效应。 4-16 温度为40的500kg、50%（质量百分数）的NaOH水溶液与80的200kg、10%的NaOH溶液相混合，试问： （1）若最终溶液的温度为20，应除去多少热量？（2）若进行绝热混合，则最终溶液的温度是多少？4-17 试用合适的状态方程求正丁烷在460K、Pa时的逸度与逸度系数。4-18 试估算丁烯1蒸汽在478K、P
4、a时的逸度。4-19 在25和20atm条件下，由组元1和组元2组成的二元液体混合物中，组元1的逸度由下式给出式中是组元1的摩尔分率，的单位为（atm）。在上述的和下，试计算： （1）纯组元1的逸度。（2）纯组元1的逸度系数。（3）组元1的亨利常数。（4）作为函数的活度系数表达式（组元1以Lewis-Randall规则为标准态）。4-20 某类气体的容量性质由下式表示式中只是组元的函数。对于混合物式中是纯组元的常数。试导出这类气体的下述性质表达式：（1） （2） （3） （4）4-21 如果系在、不变时，二元溶液系统中组元1的化学位表达式，试证明是组元2的化学位表达式。和是在和时纯液体组元1和
5、组元2的自由焓，而和是摩尔分率。4-22 试根据下列状态方程，计算摩尔分数为0.30 N2（1）和0.70正丁烷（2）的二元气体混合物，在461K和7.0MPa的摩尔体积和N2的逸度系数：（1）维里方程；（2）R-K方程。4-23 乙醇（1）甲苯（2）二元系统的气液平衡实验测得如下数据： K，kPa，。并已知318K纯组元的饱和蒸气压为kPa, kPa。设蒸汽相为理想气体，求 （1）液体各组元的活度系数； （2）液相的和的值； （3）如果还知道混合热，可近似用下式表示：试估算在333K，时液体混合物的值。 4-24 在一定温度和压力下，某二元液体混合物的活度系数如用下式表示：式中，和是温度和压
6、力的函数。试问，这二个公式在热力学上是否正确？为什么？4-25 对于二元液体溶液，其各组元在化学上没有太大的区别，并且具有相差不大的分子体积时，其超额自由焓在定温定压条件下能够表示成为组成的函数 式中与无关，其标准态以Lewis-Randall规则为基础。试导出作为组成函数的和的表达式。 4-26 试判断下列说法是否正确？ （1）在恒定和下的理想溶液，溶液中组元的逸度与其摩尔分率成比例；（2）对于理想溶液，混合过程的所有性质变化均为零；（3）对于理想溶液，所有超额性质均为零；（4）当的极限情况下，气体的比值趋于无穷，其中是逸度。 4-27 在470K、4MPa下两气体混合物的逸度系数可用下式表
7、示：式中、为组分1和组分2的摩尔分率，试求及的表达式，并求出当时、各为多少？ 4-28 某二元混合物，液相的，353K时Pa，Pa，气相可以视为理想气体，问该系统353K时是否有共沸物存在？ 4-29 在总压101.3kPa及350.8K下，苯（1）与环己烷（2）形成的恒沸混合物。在此温度下，纯苯的蒸气压是99.40kPa，纯环己烷的蒸气压是97.27kPa。 （1）试用Van Laar方程计算全浓度范围内，苯和环己烷的活度系数；（2）用Scatchard和Hildebrand方程计算苯和环己烷的活度系数，并和（1）的结果比较。苯和环己烷的溶解度参数分别等于18.82和14.93,纯组元摩尔体积可取以下数值：，；（3）计算350.8K时与的液体混合物平衡的蒸汽组成。4-30 50时，由丙酮（1）醋酸（2）甲醇（3）组成的溶液，其组成为，已知50时各纯组元的饱和蒸气压数据如下：组元饱和蒸气压/kPa丙酮81.82醋酸甲酯78.05甲醇55.58各二元体系的有关Wilson配偶参数如下：，试计算在50时与该溶液呈平衡的三元汽相组成和汽相压力。
