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1、醇的沸点为什么比与其相对分子质量相近的烷烃的沸点高得多？醇的沸点比与其相对分子相近的烷烃的沸点高很多，不过随着相对分子质量的增大，其沸点相差却越来越小。（从表一可以看出）化合物分子量沸点沸点差沸点分子量化合物甲醇3264.7153.3-88.630乙烷乙醇4678.3120.5-42.144丙烷正丙醇6097.297.7-0.558正丁烷正丁醇74117.981.836.172正戊烷正戊醇88137.869.168.786正己烷正己醇102155.757.298.5100正庚烷正庚醇116176.350.6125.7114正辛烷正辛醇130194.543.7150.8128正壬烷正壬醇1442
2、13.539.5174.0142正癸烷正癸醇158231.035.1195.9156正十一烷正十二醇176257.021.5235.5174正十二烷表一 若把正烷醇及正烷烃的沸点分别做一条曲线，则更容易看出这种变化规律来。何以有这样的差别呢？比较一下它们的结构就很容易得出答案了。醇的结构中含有羟基（-OH），由于羟基中氧原子的电负性很强，使其和氢原子之间的一对共用电子对靠近自己，结果氧带部分负电荷，氢带部分正电荷: ROH同时使羟基氢原子变得较为活泼，因此，醇分子的羟基中电负性很强的氧原子有一对未共用的电子对可与另一醇分子的羟基中活泼氢原子彼此形成氢键。 氢键具有一定的能量，一般约为2-8千卡
3、每摩尔，因此，醇分子间的引力，除一般的范德华力外，还有氢键力，这使分子间的引力加大，使其沸腾就需要更高的能量，所以醇的沸点较高。 烷烃仅由碳氢两种元素组成，碳原子的电负性较小，且分子中也无活泼的氢原子存在，因此不能形成氢键，而分子间的引力仅限于范德华力，其分子间的作用力比醇小得多，使其沸腾所需要的能量较小，因而，其沸点就相应的低些。 由于烃基的增大对形成的氢键有屏蔽作用，是醇分子缔合受到阻碍，烃基愈大，对缔合作用阻碍愈大，所以随着分子量的增大，醇分子间的作用力逐渐减弱。另一方面随着分子量的增大，羟基的成分在醇中的比例降低，而烷基的成分在醇分子中的比例增大。所以羟基对分子的性质的影响减小，烃基对
4、分子的性质影响增大。这就说明了为什么随着分子量的增大醇分子与其相对分子质量相近的烷烃的沸点相差却越来越小。根据以上讨论，可进一步解释下列问题：1. 由于氢键之故，醇的沸点也会比与其分子量相近但不能形成分子间氢键的其他化合物，例如氯代烷、醚、醛、酮、羧酸酯等的沸点高化合物分子量沸点正丁烷58-0.5丁烯-【1】56-6.5丁炔-【1】548.6氯乙烷64.513.1甲乙醚607.9丙醛5849丙酮5856.2甲酸甲酯6032.0丙醇-【1】6097.2表二2. 除醇之外凡能形成氢键的化合物的沸点均应比与其分子量相近，而不能形成分子间氢键的化合物的沸点为高，如表二化合物分子量有无氢键沸点甲苯92无
5、110.6苯酚94有181.0正丁酰胺87有216.0正丁酸88有162.5表三3. 分子间氢键强的化合物比氢键弱的化合物的沸点高。例如羧酸的羧基中除含有能形成氢键的羟基外，还有一个具有极性的羰基，这个羰基能使羟基上的氢原子更加活泼，因此，羧酸分子间的氢键比醇的强，使其沸点比与其分子量相近的醇的沸点高，如表四化合物分子量沸点沸点差沸点分子量化合物甲酸46100.522.278.346乙醇乙酸5911820.897.260正丙醇丙酸7314123.1117.974正丁醇正丁酸87162.524.3137.888正戊醇表四4. 若分子中能形成氢键的官能团愈多，其沸点愈高。例如二元醇比一元醇的沸点高，多元醇的沸点更高，如表五化合物分子量沸点沸点差沸点分子量化合物乙二醇62197.279.3117.960正丁醇丙二醇-【1，3】76214.776.9137.874正戊醇丁二醇-【1，4】90229.273.5155.788正己醇表五
