六氟丙烯 三氟氯乙烯 可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合 原子转移自由基聚合(ATRP) 齐聚反应.doc

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1、 六氟丙烯论文:三氟氯乙烯和六氟丙烯的活性/可控自由基聚合研究【中文摘要】自从上世纪40年代杜邦公司发明聚四氟乙烯以来,含氟聚合物一直吸引着众多科学家的兴趣。由于含氟聚合物具有耐热和耐化学腐蚀性能好、折射率和表面能低等众多优点,因而作为高性能高分子材料被广泛应用,例如高性能弹性体、高性能表面活性剂、高性能涂料以及燃料电池膜等。把活性/可控自由基聚合方法用于含氟聚合物的合成,不仅可以精确控制聚合物的分子量及其分布,而且可以设计、制备各种复杂结构的含氟聚合物,例如嵌段共聚物、接枝共聚物、星形共聚物及超支化共聚物等。在过去二十年间,活性/可控自由基聚合取得了重大的进展,先后发现了氮氧稳定自由基聚合(

2、NMP),原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合。这些聚合方法已被广泛用于制备具有特定分子量,窄分子量分布,以及具有各种不同精确结构的聚合物。尽管这些方法已成功被用于氟化苯乙烯,氟化丙烯酸酯等侧链氟化单体,但关于氟烯烃(如三氟氯乙烯,六氟丙烯等)的活性/可控聚合研究的报道却非常少。在本论文中,我们合成了多种ATRP引发剂和RAFT链转移剂,分别探索研究了六氟丙烯和三氟氯乙烯单体的活性/可控自由基聚合反应,并获得了一些十分有意义的实验结果。一.合成了.【英文摘要】Since the invention of the first perfluoropolymer, p

3、olytetrafluoroethylene (PTFE) by DuPont Company, fluorinated polymers have attracted much attention in the field of polymer. Due to the fluorinated polymers exhibiting many high-performance features, such as heat and chemical resistance, low surface energy, low dielectric constants, low refractive i

4、ndex, excellent inertness to acids or bases, and long durability, they have been widely used in many applications such as fuel cell membranes, protective coatin.【关键词】六氟丙烯 三氟氯乙烯 可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合 原子转移自由基聚合(ATRP) 齐聚反应【英文关键词】hexafluoropropylene (HFP) chlorotrifluoroethylene (CTFE) atom transfer radica

5、l polymerization (ATRP) reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization hexafluoropropylene dimmer【索购全文】联系Q1:138113721 Q2:139938848【目录】三氟氯乙烯和六氟丙烯的活性/可控自由基聚合研究摘要4-6ABSTRACT6-7第一章 绪论11-351.1 引言11-121.2 活性自由基聚合12-171.2.1 碘转移自由基聚合(ITP)13-141.2.2 氮氧稳定自由基聚合(NMP)14-151.2.3 原子转移自由基聚合(

6、ATRP)15-161.2.4 可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合16-171.3 氟化侧基单体的活性自由基聚合17-251.3.1 氟化侧链单体的原子转移自由基聚合18-221.3.2 含氟单体的氮氧稳定自由基聚合22-241.3.3 含氟单体的可逆加成断裂链聚合24-251.4 氟烯烃的活性自由基聚合25-291.4.1 氟烯烃的碘转移自由基聚合25-281.4.2 氟烯烃的硼氧稳定自由基聚合281.4.3 氟烯烃的原子转移自由基聚合28-291.4.4 氟烯烃的可逆加成-断裂链转移聚合291.5 本论文的设计思想及研究内容29-31参考文献31-35第二章 三氟氯乙烯和乙烯基丁醚的可逆

7、-加成断裂链转移聚合35-482.1 引言35-362.2 实验部分36-372.2.1 主要原料362.2.2 测试仪器362.2.3 RAFT链转移剂的合成36-372.2.4 三氟氯乙烯和乙烯基丁醚的RAFT共聚372.2.5 poly(CTFE-alt-BVE)-b-PVAc嵌段共聚物的合成372.2.6 poly(CTFE-alt-BVE)-b-PVAc嵌段共聚物的水解372.3 结果与讨论37-452.3.1 RAFT链转移剂(BEDTC)的合成38-392.3.2 三氟氯乙烯和丁基乙烯基醚的RAFT共聚39-432.3.3 嵌段共聚物poly(CTFE-alt-BVE)-b-PV

8、Ac的合成43-442.3.4 嵌段共聚物水解44-452.3.5 溶剂对于氟烯烃活性聚合的影响452.4 本章小结45-47参考文献47-48第三章 三氟氯乙烯和醋酸乙烯酯的可逆加成-断裂链转移聚合48-593.1 引言483.2 实验部分48-493.2.1 实验原料48-493.2.2 测试设备493.2.3 RAFT链转移剂(BEDTC)的合成493.2.4 醋酸乙烯酯和三氟氯乙烯的RAFT共聚493.2.5 嵌段共聚物poly(CTFE-co-VAc)-b-PVAc的合成493.3 结果与讨论49-573.3.1 CTFE和VAc的RAFT共聚50-563.3.2 嵌段共聚物poly

9、(CTFE-co-VAc)-bPVAc的合成56-573.4 本章小结57-58参考文献58-59第四章 通过六氟丙烯的ATRP和RAFT聚合来制备新型氟磺酸聚合物的探索59-674.1 引言594.2 实验部分59-614.2.1 主要原料59-604.2.2 测试仪器604.2.3 溴代聚苯醚(BrPPO)的合成604.2.4 大分子RAFT链转移剂(RPPO)的合成604.2.5 RPPO接枝六氟丙烯聚合604.2.6 3,5-二溴苄溴的合成604.2.7 六氟丙烯的原子转移自由基聚合60-614.3 结果与讨论61-654.3.1 六氟丙烯的RAFT聚合634.3.2 六氟丙烯的ATR

10、P聚合63-654.4 本章小结65-66参考文献66-67第五章 溴化亚铜/2,2-联吡啶络合物催化六氟丙烯二聚反应的研究67-755.1 引言67-685.2 实验部分68-695.2.1 试验原料与仪器685.2.2 测试表征68-695.2.3 六氟丙烯二聚体的合成695.3 结果和讨论69-735.3.1 齐聚反应及产物表征69-705.3.2 催化剂用量对二聚体产率的影响70-715.3.3 反应温度对六氟丙烯二聚体产率的影响71-725.3.4 反应时间对六氟丙烯二聚体产率的影响725.3.5 催化原理的初步探究72-735.4 本章小结73-74参考文献74-75论文结论75-76攻读学位期间发表的论文76-77致谢77

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