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1、锂离子电池消费配料根底知识一、电极的组成:1、正极组成:a、钻酸锂:正极活性物质,锂离子源,为电池提供锂源。b、导电剂:进步正极片的导电性,补偿正极活性物质的电子导电性。进步正极片的电解液的吸液量, 增加反响界面,减少极化。c、PVDF 粘合剂:将钻酸锂、导电剂和铝箔或铝网粘合在一起。d、正极引线:由铝箔或铝带制成。2、负极组成:a、石墨:负极活性物质,构成负极反响的主要物质;主要分为天然石墨和人造石墨两大类。b、导电剂:进步负极片的导电性,补偿负极活性物质的电子导电性。进步反响深度及利用率。防止枝晶的产生。利用导电材料的吸液才能,进步反响界面,减少极化。可根据石墨粒度分布选择加或不加。c、添
2、加剂:降低不可逆反响,进步粘附力,进步浆料黏度,防止浆料沉淀。d、水性粘合剂:将石墨、导电剂、添加剂和铜箔或铜网粘合在一起。e、负极引线:由铜箔或镍带制成。二、配料目的: 配料过程实际上是将浆料中的各种组成按标准比例混合在一起,调制成浆料,以利于均匀涂布,保证 极片的一致性。配料大致包括五个过程,即:原料的预处理、掺和、浸湿、分散和絮凝。配一、正极配料原理1、原料的理化性能。1钻酸锂:非极性物质,不规那么形状,粒径D50 般为6-8um,含水量0.2%,通常为碱性,PH值为10-11左右。锰酸锂:非极性物质,不规那么形状,粒径D50 一般为5-7um,含水量0.2%,通常为弱碱性,PH 值为
3、8 左右。2导电剂:非极性物质,葡萄链状物,含水量3-6%,吸油值300,粒径一般为2-5um;主要有普 通碳黑、超导碳黑、石墨乳等,在大批量应用时一般选择超导碳黑和石墨乳复配;通常为中性。3PVDF聚偏二氟乙烯粘合剂:非极性物质,链状物,分子量从300,000到3, 000,000不等; 吸水后分子量下降,粘性变差。4NMPN-甲基吡洛烷酮:弱极性液体,用来溶解/溶胀PVDF,同时用来稀释浆料。2、原料的预处理1钻酸锂:脱水。一般用120C常压烘烤2小时左右。2导电剂:脱水。一般用200C常压烘烤2小时左右。粘合剂:脱水。一般用120-140C常压烘烤2小时左右,烘烤温度视分子量的大小决定。
4、4NMP:脱水。使用枯燥分子筛脱水或采用特殊取料设施,直接使用。3、原料的掺和:1粘合剂的溶解按标准浓度及热处理。2钻酸锂和导电剂球磨:使粉料初步混合,钻酸锂和导电剂粘合在一起,进步团聚作用和的导电 性。配成浆料后不会单独分布于粘合剂中,球磨时间一般为2小时左右;为防止混入杂质,通常使用玛瑙 球作为球磨介子。4、干粉的分散、浸湿:1原理:固体粉末放置在空气中,随着时间的推移,将会吸附局部空气在固体的外表上,液体粘 合剂参加后,液体与气体开场争夺固体外表;假如固体与气体吸附力比与液体的吸附力强,液体不能浸湿 固体;假如固体与液体吸附力比与气体的吸附力强,液体可以浸湿固体,将气体挤出。当润湿角W9
5、0度,固体浸湿。当润湿角90度,固体不浸湿。正极材料中的所有组员都能被粘合剂溶液浸湿,所以正极粉料分散相对容易。2分散方法对分散的影响:A、静置法时间长,效果差,但不损伤材料的原有构造;B、搅拌法;自转或自转加公转时间短,效果佳,但有可能损伤个别材料的自身构造。1、搅拌桨对分散速度的影响。搅拌桨大致包括蛇形、蝶形、球形、桨形、齿轮形等。一般蛇形、蝶 形、桨型搅拌桨用来对付分散难度大的材料或配料的初始阶段;球形、齿轮形用于分散难度较低的状态, 效果佳。2、搅拌速度对分散速度的影响。一般说来搅拌速度越高,分散速度越快,但对材料自身构造和对设备的损伤就越大。3、浓度对分散速度的影响。通常情况下浆料浓
6、度越小,分散速度越快,但太稀将导致材料的浪费和浆料沉淀的加重。4、浓度对粘结强度的影响。浓度越大,柔制强度越大,粘接强度越大;浓度越低,粘接强度越小。5、真空度对分散速度的影响。高真空度有利于材料缝隙和外表的气体排出,降低液体吸附难度;材 料在完全失重或重力减小的情况下分散均匀的难度将大大降低。6、温度对分散速度的影响。适宜的温度下,浆料流动性好、易分散。太热浆料容易结皮,太冷浆料 的流动性将大打折扣。5、稀释。将浆料调整为适宜的浓度,便于涂布。二、负极配料原理大致与正极配料原理一样1、原料的理化性能。1石墨:非极性物质,易被非极性物质污染,易在非极性物质中分散;不易吸水,也不易在水中 分散。
7、被污染的石墨,在水中分散后,容易重新团聚。一般粒径D50为20um左右。颗粒形状多样且多不 规那么,主要有球形、片状、纤维状等。2水性粘合剂SBR: 丁苯橡胶:小分子线性链状乳液,极易溶于水和极性溶剂。3防沉淀剂CMC:羧甲基纤维素:高分子化合物,易溶于水和极性溶剂。4异丙醇:弱极性物质,参加后可减小粘合剂溶液的极性,进步石墨和粘合剂溶液的相容性;具 有强烈的消泡作用;易催化粘合剂网状交链,进步粘结强度。乙醇:弱极性物质,参加后可减小粘合剂溶液的极性,进步石墨和粘合剂溶液的相容性;具有强烈的 消泡作用;易催化粘合剂线性交链,进步粘结强度异丙醇和乙醇的作用从本质上讲是一样的,大批量消 费时可考虑
8、本钱因素然后选择添加哪种。5去离子水或蒸馏水:稀释剂,酌量添加,改变浆料的流动性。2、原料的预处理:1石墨:A、混合,使原料均匀化,进步一致性。B、300400C常压烘烤,除去外表油性物质,进 步与水性粘合剂的相容才能,修圆石墨外表棱角有些材料为保持外表特性,不允许烘烤,否那么效能降 低。2水性粘合剂:适当稀释,进步分散才能。3、掺和、浸湿和分散:1石墨与粘合剂溶液极性不同,不易分散。2可先用醇水溶液将石墨初步润湿,再与粘合剂溶液混合。3应适当降低搅拌浓度,进步分散性。4分散过程为减少极性物与非极性物间隔 ,进步势能或外表能,所以为吸热反响,搅拌时总体温度有所下降。如条件允许应该适当升高搅拌温
9、度,使吸热变得容易,同时进步流动性,降低分散难度。5搅拌过程如参加真空脱气过程,排除气体,促进固-液吸附,效果更佳。6分散原理、分散方法同正极配料中的相关内容,在三、一、4 中有详细阐述,在此不予详细 解释。4、稀释。将浆料调整为适宜的浓度,便于涂布。四、配料考前须知:1、防止混入其它杂质;2、防止浆料飞溅;3、浆料的浓度固含量应从高往低逐渐调整,以免增加费事;4、在搅拌的间歇过程中要注意刮边和刮底,确保分散均匀;5、浆料不宜长时间搁置,以免沉淀或均匀性降低;6、需烘烤的物料必须密封冷却之前方可以参加,以免组分材料性质变化;7、搅拌时间的长短以设备性能、材料参加量为主;搅拌桨的使用以浆料分散难
10、度进展更换,无法更 换的可将转速由慢到快进展调整,以免损伤设备;8、出料前对浆料进展过筛,除去大颗粒以防涂布时造成断带;9、对配料人员要加强培训,确保其掌握专业知识,以免酿成大祸;10、配料的关键在于分散均匀,掌握该中心,其它方式可自行调整。五、总论:随着电池制程的日益透明,锂离子电池消费厂家越来越将配料列为核心机密,因为从材料 的挑选、处理到合理搭配包含了太多技术人员的心血,同样的材料,有的厂家用起来特别顺利,有的厂家 就费事百出;有的厂家用中档的材料可以做出高端的电池,而有的厂家却使用最好的材料做成的电池惨不 忍睹;本人在此发表配料的根底知识,旨在让大家对配料的理解多一些,少走一些弯路;但
11、因本人程度有 限,难免有疏漏之处,希望大家多多批评指正。我也期望大家在工作中认真研究,真诚交流,大胆创新, 团结起来,共同促进中国锂离子电池消费程度的进步。电池名词电池:指通过正负极之间的反响将化学能转化为电能的装置.一次电池:指无法进展充电,仅能放电的电池,但一次电池容量一般大于同等规格充电电池,如锌 锰、碱性干电池,锂扣电池,锂亚电池等。二次电池:指可反复充电再循环的电池,如铅酸、镍镉、镍氢、锂离子、锂聚合物、燃料、锌、铝 镁空气电池等。额定容量:指电池在充满电後,空载状态下放电至截止电压时,所能释放出的电能量,一般以mAh 或AhlAh=1000mAh符号来表示。但假如电池使用时连接负载
12、及长期使用后,电池释放的电量会下降。 容量由于充放电是在一定的C-倍率条件下进展的,因此电池的容量与C-倍率直接相关。通常情况下电池 的标称容量是指0.2C条件下测试得到的电容量。C-倍率越大,电池的放电率越小。充电容量(Ah或者mAh) = 充电电流X充电时间,放电容量(Ah或者mAh)二放电电流X放电时间。一般而言,0.2C电流放电根本可以 到达95%100%放电率,而1C电流放电只能可以到达90%放电率左右,由于充电受电池原材料本身特性影 响,相应需要多充一局部时间,大致是同等电流放电时间的120160%,例如,NI-MHAA1800mAh,以0.2C360mA充电约需68小时,而以0.
13、2C360mA放电约可以到达5小时。额定电压:指电池正负极材料因化学反响而造成的电位差,由此产生的电压值。不同电池由于正负极材料不同,产生的电压是不一样的,如铅酸:2V/节,镍镉、镍氢:1.2V/节,锂离子电池:3.6V/节。 另外,电池电压会随着充电的过程而不断上升至某一值,会随着放电的过程而不断下降至某一值。开路电压:指电池在没有连接外电路或者外负载时的电压。开路电压与电池的剩余能量有一定的联 络,因此,手机的电池显示器是利用这种关系而制造。内阻:指电池内部由化学材料自动生成的阻抗,一般而言,内阻越小,电池的充放电性能越好。电 池内阻是一个非常复杂而又非常重要的特性,又称为电池阻抗,包含直
14、流电阻和交流电阻。影响电池内阻 的因素有:电解质的成份;正负电极片中的成份配方,例如导电碳粉的含量;正负电极片的几何面 积以及比外表积;金属基片铜箔和铝箔;电解液与正负电极片界面状态;温度;充电状态电 池的开路电压;测量频率上下;电池的内部构造设计。 C:用来表示电池充放电时电流大小的比率,即倍率。如1200mAh的电池,0.2C表示240mA1200mAh 的0.2倍率,1C表示1200mA1200mAh的1倍率。充放电效率充放电效率也与C倍率相关,在0.2C 条件下,聚合物锂电池的充放电效率应该在99.8%。充放电效率二放电容量/充电容量X100%放电截止电压:指电池充满电后进展放电,放完
15、电时到达的电压假设继续放电那么为过度放电, 对电池的寿命和性能有极大的损伤,一般而言,铅酸电池:1.8V/节,镍镉、镍氢:1.0V/节,锂离子电 池:2.75V/节。开路电压:指电池在无负载的情况下,电池正负极之间的电压。放电深度:与电池额定容量比拟,放电量的比率。过充放电:指超过电池规定的充放电状态,假设继续充放电可能造成电池漏液或劣化 能量密度:指单位体积或单位质量所释放的能量,一般用体积能量密度wh/l和质量能量密度wh/kg 表示。自放电:电池充满电之后,在与外电路没有接触和常温放置的条件下,其电容量会自然衰减。在储 存过程中,电池蓄电容量会逐渐下降,其减少的容量与额定容量的比例,称为自放电率镍镉、镍氢电池 与锂离子电池相比,自放电率较大。通常,环境温度对其影响较大,过高温度会加速电池的自放电。电池容量衰减自放电率的表达方法和单位为:%/月。镍镉、镍氢电池的自放电率为20-25%/月,锂电池 的自放电率为 2-5%/月。循环寿命:二次电池经历一次充放电称为一个周