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1、选择题满分策略 第一篇 专题八 水溶液中的离子平衡复习题1(2017全国卷，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与lg的变化关系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)答案D解析横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX)c(H2X)，所以曲线N表示pH与lg的变化关系，B项正确；1时，即lg0，pH5.4，c
2、(H)1105.4 molL1，Ka21105.4100.6106，A正确；NaHX溶液中，c(HX)c(X2)，即1，lg0，1，即c(X2)c(HX)，错误。2(2017江苏，14，改编)常温下，Ka(HCOOH)1.77104，Ka(CH3COOH)1.75105，Kb(NH3H2O)1.76105，下列说法正确的是()A浓度均为0.1 molL1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者B用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等C0.2 molL1 HCOOH与0.1 molL1 Na
3、OH等体积混合后的溶液中：c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)D0.2 molL1 CH3COONa与0.1 molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pH7)：c(CH3COO)c(CH3COOH)c(Cl)c(H)答案A解析A项，由电荷守恒有c(Na)c(H)c(HCOO)c(OH)，c(Cl)c(OH)c(NH)c(H)，因Kb(NH3H2O)Ka(HCOOH)，同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液，前者HCOO水解程度小于后者NH的水解程度，即前者水解产生的c(OH)小于后者水解产生的c(H)，有前者溶液中c(H)大于后者溶液中c(OH)，c(Na)c(Cl)，有c(Na)c(H
4、) c(Cl)c(OH)，正确；B项，CH3COOH的酸性比HCOOH弱，同pH时，c(CH3COOH)c(HCOOH)，用NaOH滴定时，CH3COOH消耗的NaOH多，错误；C项，此时为等浓度的HCOOH和HCOONa溶液，质子守恒式有c(HCOO)2c(OH)2c(H) c(HCOOH)可由电荷守恒式c(Na) c(H) c(HCOO)c(OH)和物料守恒式2c(Na)c(HCOO)c(HCOOH)处理得到，错误；D项，当两者等体积混合时，得等浓度CH3COOH、CH3COONa、NaCl的混合溶液，若不考虑CH3COOH的电离和CH3COO的水解，有c(CH3COO)c(Cl)c(CH
5、3COOH)，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度，有c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)，错误。3(2017全国卷，12)改变0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA、A2的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示已知(X)。下列叙述错误的是()ApH1.2时，c(H2A)c(HA)BlgK2(H2A)4.2CpH2.7时，c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2时，c(HA)c(A2)c(H)答案D解析A项，根据图像，pH1.2时，H2A和HA相交，则有c(H2A)c(HA)，正确；B项，根据pH4.2点，K2(H
6、2A)c(H)104.2，正确；C项，根据图像，pH2.7时，H2A和A2相交，则有c(H2A)c(A2)，正确；D项，根据pH4.2时，c(HA)c(A2)，且c(HA)c(A2)约为0.1 molL1，而c(H)104.2 molL1，可知c(HA)c(A2)c(H)，错误。角度一溶液中的“三大平衡”及影响因素电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡的比较电离平衡CH3COOH CH3COOH水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COOH2O CH3COO
7、HOH沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)研究对象弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)影响因素升高温度促进电离，离子浓度增大，Ka增大促进水解，Kh增大Ksp可能增大，也可能减小加水稀释促进电离，离子浓度(除OH外)减小，Ka不变促进水解，离子浓度(除H外)减小，Kh不变促进溶解，Ksp不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不变加入反应离子加入NaOH，促进电离
8、，Ka不变加入盐酸，促进水解，Kh不变加入氨水，促进溶解，Ksp不变2.“电离平衡”分析判断中的常见误区(1)误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时，c(H)增大。(3)误认为由水电离出的c(H)1.01013 molL1的溶液一定呈碱性。如25 ，0.1 molL1盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H)都为1.01013 molL1。(4)弱电解质溶液在加水稀释的过程中，判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时，首先要考虑该关系式是
9、否是电离常数、离子积常数或者是它们的变形。3“水解平衡”常见的认识误区(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3的水解程度减小。(2)由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3来说，溶液蒸干后仍得原溶质。(3)极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如CH3COONH4溶液中尽管CH3COO、NH水解相互促进，但仍然能大量共存，常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有A
10、l3与AlO、CO(或HCO)、S2(或HS)、SO(或HSO)等。例1下列叙述正确的是()A常温下，将pH3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍，稀释后溶液的pH4B25 时Ksp(AgCl)1.81010，向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度增大C浓度均为0.1 molL1的下列溶液，pH由大到小的排列顺序为NaOHNa2CO3(NH4)2SO4NaHSO4D为确定二元酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH，若pH7，则H2A是弱酸；若pH7，则H2A是强酸解题思路分析选项涉及的平衡类型，加水稀释，先假设平衡不移动，确定离子浓度(特别是H或OH)变化情况，再考
11、虑平衡移动，最终判断离子浓度的变化结果，相同离子，转化为改变某一组分的浓度，先确定移动的方向，再判断移动的结果，上述两种情况均不影响平衡常数；加热会使电离平衡、水解平衡向右移动。解析A项，醋酸稀释3pH4；B项，增大Cl浓度，AgCl的溶解平衡左移，溶解度变小；C项，依据水解的微弱思想可判断同浓度的溶液，碱性NaOHNa2CO3，酸性NaHSO4(NH4)2SO4，得出C项正确的结论；D项，若H2A是弱酸，NaHA中可能存在两种趋势，HAHA和HAH2OH2AOH，若HA电离程度大于水解程度，则溶液pH7，故D项错误。答案C例2(2016全国卷，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A向0
12、.1 molL1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小B将CH3COONa溶液从20 升温至30 ，溶液中增大C向盐酸中加入氨水至中性，溶液中1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变解题思路将微粒浓度的比值转为常量(Ka、Kb、Kh、Kw)或单一变量，再根据条件判断对单一变量的影响，逐项分析，得出结论。解析A项，加水稀释，c(CH3COO)减小，Ka不变，所以比值增大，错误；B项，(Kh为水解常数)，温度升高水解常数Kh增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，此时c(H)c(OH)，故c(NH)c
13、(Cl)，所以1，错误；D项，在饱和溶液中，温度不变溶度积Ksp不变，则溶液中不变，正确。答案D1人体血液里存在重要的酸碱平衡：CO2H2OH2CO3HCO，使人体血液pH保持在7.357.45，否则就会发生酸中毒或碱中毒。其pH随c(HCO)c(H2CO3)变化关系如下表：c(HCO)c(H2CO3)1.017.820.022.4pH6.107.357.407.45下列说法不正确的是()A正常人体血液中，HCO的水解程度大于电离程度B人体血液酸中毒时，可注射NaHCO3溶液缓解CpH7.00的血液中，c(H2CO3)c(HCO)DpH7.40的血液中，HCO的水解程度一定大于H2CO3的电离
14、程度答案D解析A项，人体血液pH小于7.35时碳酸会转化成碳酸氢根，使酸性降低，当人体血液pH大于7.45时，碳酸氢根会转化成碳酸增大酸度，所以正常人体血液中，HCO的水解程度大于电离程度，正确；B项，人体血液酸中毒时，只要增加碳酸氢根即可缓解，所以可注射NaHCO3溶液缓解酸中毒，正确；C项，从pH随c(HCO)c(H2CO3)变化关系表知，pH7.00的血液中，c(H2CO3)c(HCO)，正确；D项，pH7.40的血液中，c(HCO)c(H2CO3)20.0，只能说明血液中的HCO远大于H2CO3但并不能说明HCO的水解程度一定大于H2CO3的电离程度，错误。2室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是()选项加入的物质结论A50 mL 1 molL1 H2SO4反应结束后，c(Na)c(SO)B0.05 mol CaO溶液中增大C50 mL H2O由水电离出的c(H)c(OH)不变D0.1
