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1、 循环流化床锅炉 SOx的脱除技术 在广义的脱硫范围内，脱硫方法有燃料级预脱硫、燃烧过程脱硫以及烟气脱硫三种。对于循环流化床锅炉所涉及的燃煤燃烧过程而言，上述三种方法都可以使用，但是，显然对于燃料使用单位，一般后面两种脱硫方法比较多。以下分别予以介绍。一、预脱除法 预脱除法按照工作过程及使用脱除的机械原理的不同可以分为:物理脱除法、化学脱除法以及微生物脱除法。 根据日本学者新井纪男的归纳和整理，物理脱除法中还可以重力沉降法、水流动法、表面物理化学性质差异法、浮选法、溶剂分离法、静力法、添油选择造粒法、电磁力发分选法等;化学脱除法可以分为固体和溶液反应脱硫法和固体与气体反应脱硫法两种;微生物脱除
2、法也可以分为浸取工艺过程法和表面处理工艺过程法两种。 重力沉降法是采用液体旋流原理，根据煤、液体以及硫分的密度差异进行脱硫过程的。其具有分选效率高和容易推广的优点。但精炭回收率和与脱硫处理能力成反比。目前尚未到合适和经济的重介质。 浮选法的主要原理是利用固体颗粒的亲水性和疏水性的差异进行脱硫的。使用的特点是在20 200um内的颗粒的脱硫过程，在技术和经济上均有很大的优势。目前进行分选剂的进一步试验研究，目的是扩大浮选的颗粒直径范围。目前的研究发现，黄铁矿要比灰分的分离更困难。 添油选择造粒法的主要原理是利用煤炭的亲水性和无机矿物表面润湿性的差异，粒的机理十分复杂。使煤炭颗粒发生凝聚，实现脱硫
3、过程的。磁力和静电分离法是利用煤炭和无机矿物质的磁性和带电特性的差异实现分离过程的。一般该过程在干式无水条件下进行，对煤炭中磁性的要求较高。目前正在开发大型高功率和超导磁选机。其中的颗粒直径和煤灰尘防爆问题正在研究过程中。 化学脱除法是指采用氧化还原、热解、加氢和气化等化学反应过程进行脱硫的方法，其可以同时适用于燃料中的有机硫和无机硫的脱除。目前，国外正在研究和开展应用的另一种方法是微生物脱除法。其基本原理是采用微生物吸附和代谢的特点，脱除无机硫。例如用氧化铁硫杆菌可以从氧化铁和硫中吸取营养，吸收CO2，对FeS2进行脱除。 二、炉内燃烧过程脱硫 在循环流化床锅炉内，燃烧过程的脱硫方法的基本原
4、理是把石灰石或者白云石与燃料煤粒一起加入流化床内，同时进行燃烧和脱硫过程。其中，通过形成CaSO4来减少SOx的生成含量，从而实现脱硫。在其脱除过程中，脱硫剂可以长时间与燃料在床内混合接触，故一般其脱硫率较高，脱硫剂的使用效率也较高。 在脱硫剂随颗粒一起循环流动的过程中，在处于高温还原性气氛下CaSO4会有如下化学反应。 CaS04(s)+CO(g) CaO（s)+SO2(g)+CO2(g) CaS04(s)+4C0(g)CaS(s)+4C02 (g) Ca0(s)+SO2(g)+3C0(g)CaS+3C02 (g)如果其中存在H2S，则会产生如下的化学反应。 Ca0(s)+H2S CaS(s
5、)十H2O(g)除此之外，高温氧化性气氛条件下，可能还有如下的反应过程 CaS(s)+3CaS04(s)4Ca0(s)+4SO2(g) CaS( s)+1 .5 O2(g)CaO(s)+SO2( g) CaS( s)+2 O2(g)CaS04(s)三、烟气中SO2脱除法 对烟气中的SOx进行脱除的方法可以分为干法和湿法两类。其中干法脱硫比较适用于大容量排烟处理，这种方法具有无废水处理以及无腐蚀等优点。而湿法脱硫的特点是脱硫效率高，使烟气中的含硫浓度降低幅度比较大，缺点是废水废液产生量大，存在腐蚀问题，运行的成本比较低。 l. NaOH和Naz C03水溶液吸附法该方法的基本原理即是采用氢氧化钠
6、和碳酸钠的水溶液吸收SO2，实现将烟气中硫分脱除目的。其优点是:吸收SO2速度快，不会引起堵塞。脱硫过程的副产品多，利用面比较广。使用的脱硫剂的两种化学试剂配制容易，成本较低。通过将硫酸钠氧化处理成硫酸盐Na2 S04，废液可以直接用于造纸工艺过程，将亚硫酸钠和硫酸钠制成固体回收。从吸收SO2的溶液中回收硫和硫酸，或者转化成石膏CaS04进行回收，完成循环的后处理，由此可以使这个工艺过程得以顺利进行循环。2. 乙酸钠水溶液吸收法该方法的基本原理是采用乙酸钠水溶液通过乙酸钠与二氧化硫反应生成硫酸钠实现排烟中的SO2脱除的目的。3. 氨水吸收法 该方法基本原理是采用氨水喷淋吸收烟气中的SO2，然后
7、通过回收和再生实现脱硫的循环过程。其中的特点是吸收脱硫的速度快，效率高，不易堵塞。4. 石灰石和氢氧化钙浆液吸收法 该方法的原理是采用能够将氢氧化钙和石灰石混合制成糊状的脱硫剂，通过与烟气中的二氧化硫气体接触反应生成亚硫酸钙，再输入空气将其氧化成为石膏加以回收。特点是脱硫剂原料廉价、来源丰富、石膏经济价值高、整个过程安全可靠。5. SO2 干式活性炭吸收法 该法是直接采用活性炭吸收SO2的脱硫工艺。在吸收过程中，同时吸收的氧气和水蒸气也会直接与SO2生成SO3，并转化成硫酸。在这种吸收脱硫过程中，活性炭颗粒直径限于510um，温度低于300摄氏度。采用固定床或者移动床吸收即可。完成吸收后，再用
8、水溶液洗涤，得到硫酸和石膏的形式完成SO2的吸收脱除，并用300350摄氏度的过热蒸汽加热脱附SO2。6. 氧化铜或氧化铁干式吸收法 该方法的基本原理是采用氧化铝作为基质，将氧化铁或氧化铜涂刷在氧化铝基质的表面形成脱硫剂，当烟气流过时直接吸收烟气中的SO2。7. 高活性氧化锰吸收法 该法基本原理是，将高活性氧化锰细粉末（颗粒直径在510um）吹入吸收器内，在与烟气中的SO2接触时吸收，由此实现脱硫的前过程。在吸收SO2后，再以水溶液溶解，加入氨进行反应生成高活性氧化锰及硫胺。 8. 半干法脱硫技术该方法是将干式或湿式脱硫方法结合起来的一种脱硫方法。首先采用干喷射法，将脱硫剂CaCO3和Ca(OH)2等粉末一起送入燃烧炉，然后对排烟行喷水，并进行二次湿法脱硫，其特点是简单、经济和操作简便。
