综合法黄磷生产尾气的净化.doc

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1、1黄磷生产尾气的净化处理因为黄磷生产尾气的组成成分很复杂,其中的有害杂质很多,所以直接没有太多的、太有价值的用处,净化后和净化中获得的物质就大不一样了。在黄磷生产尾气的组成成分表中的红字元素本身是价值连城的成分,白白的让其跑掉,实在实在是一种极大的浪费,真是可惜,造成极大的环境污染又实在可恶,同时也是构成生产成本和环境污染的一个重要因素,实在不适合于当今的低碳经济的要求。关键在于如何除去其中的有害物质,才能得到和利用价值连城的成分。具统计、一般黄磷生产尾气的产出量为30003500m3/吨成品黄磷,其中至少含有纯净的一氧化碳2400Nm3/吨成品黄磷,很有用处,黄磷生产尾气的燃烧值为3500-

2、3650大卡/Nm3,相当于0.5kg/m3以上的优质燃煤,至少可以折合成1200kg优质燃煤/吨成品黄磷,价值720元人民币。(600-700元/吨优质燃煤)元素磷在黄磷生产尾气中具有特别重要的实际意义和破怀性,因为它具有不可忽视的数量级,150-200g/m3黄磷尾气。通过尾气净化后回收,能产生实际的经济价值。元素磷在黄磷生产尾气处理中具有特别重要的实际意义,微量的元素磷也具有很大的破怀性,对它的含量要求具有不可忽视的数量级,哪怕含量只有一个PPM的元素磷也会带来灾难性的破坏,特别是做为锅炉的燃料时,微量的元素磷都会使锅炉的低温区积存焦磷酸,快速腐蚀锅炉的低温区(330以下的区域)。对于一

3、个年产量为两万吨黄磷的厂家来说,那是一笔多么可观的经济数据。单是净化后的一氧化碳的价值,就已经具有特别重要的经济意义。净化设备一次性投入相对也不太大,一经建成后,运行成本极低,几乎没有运行成本。无论投资和效果、与目前的变温处理法相比,简直就是天壤之别。虽然变温处理也有一些效果,但投资之大,技术要求之高,运行成本之高,一般的企业不敢观顾。一氧化碳的年收入:720元/吨黄磷20000吨黄磷=18000000元=1800万元。抽取状态下的黄磷尾气的原始成分表:(云南省澄江磷化工集团提供)成分名称规格含量备注一氧化碳:CO常压气体80-85%元素磷:P4150-200g/m3包括磷化氢在内五氧化二磷:

4、P2O550-80g/m3遇水则生成磷酸氟硅酸:H2SiF6500-1500g/m3遇水则生成二氧化硅和氟化氢磷化氢8-12g/m3见空气则燃烧焦油10-20 g/m3将粉尘包裹成团硫元素硫20-50g/m3水分10-15%不包涵在百分比以内氮、氢、氧等3-5%固体粉尘300-500目1000-1500g/m3包括SiO2、CaSiF6、C、矿粉等,从上表中可以看出,黄磷生产尾气在利用中,在上表中除红字成分本身价值连城外,黑字成分都是有害成分。除红字成分需要保留和并充分利用外,黑字成分都需要不同程度的加以彻底除掉,不然的话它会给使用带来巨大麻烦,首先、它会严重的堵塞输气管道,使运行停止,而且很

5、难清除。红字成分的利用是目的、除掉黑字成分是手段,除掉黑字成分需要非常的手段和设备,才能除掉这些成分,不可掉以轻心。但也是易如反掌的事,只不过需要对症下药,药到病除而以。如果达到了表中的尾气成分,黄磷尾气就有极大的用处,也才能顺利的使用,当然也就真的价值连城。但目前很多黄磷厂都力求充分利用黄磷生产尾气,但始终事与愿违。比如:用作锅炉的燃料、发电,生产甲酸、甲醇、甲酸钠等等。几乎都忽略了它的净化问题,或者说不好解决净化问题,包括设计部门在内,往往都把黄磷尾气的净化问题轻描淡写,造成黄磷尾气的利用设备不能正常使用,最后造成直接失败,特别用于大小锅炉燃料,几乎无一例完全成功,或者净化设备投资太大,成

6、本过高,得不偿失,一般厂家不敢恭维,失去意义。黄磷生产尾气的净化处理必须根据用户的实际需求而进行设计,以免造成不必要的设备浪费和增大投资。因而尾气处理按使用需求分为不同的净化级别。一般分为:初级净化,高级净化,特殊净化。一:初级净化:净化后,输送管道及设备无阻塞和粘稠物,一氧化碳纯度达95%以上(见表一)。适用于:对尾气组分要求不高,用作无特殊S、P、As、F组分要求的化工产品生产和一般性燃料使用。如:原料烘干,高中压气煤混燃锅炉,尾气加热器等。净化工艺:防爆式尾气接入装置-填料塔-沉降槽-高效精滤塔-组合压力控制输送机-分气缸表一:黄磷尾气初级净化技术指标:组份H202N2COCH4CO2S

7、PAsFH2O含量v%80.149512.5 0.10.1-10.010.01饱和100(其中S、P、As、F为g/Nm3)抽气量为3100Nm3/h(操作弹性40-110%)二:高级净化:在初级净化的基础上,使净化气中有害的元素磷和磷化氢含量在0.001-0.002g/Nm3 (见表二)。适用于:净化气因元素磷的作用造成设备腐蚀和使用净化气生产化工产品对磷含量无要求的。如:,甲酸钠,内燃机发电等净化工艺:防爆式尾气接入装置-填料塔-沉降槽-高效精滤塔-高效电离净化器-组合压力控制输送机-分气缸表二:黄磷尾气高级净化技术指标:组份H202N2COCH4CO2SPAsFH2O含量v%80.149

8、512.5 0.10.001-00020.010.01饱和100三:特殊净化:净化气相对纯净,各组分微量.CO含量在99.5%以上(见表三),其中P2 PPM,S 2PPM,F 2PPM,As 2PPM。适用范围广泛,用作对S、P、As、F组分要求较高的化工产品生产的原料和液化煤气等。如:六偏磷酸钠,低压燃气锅炉,瓶装液化煤气等。净化工艺:防爆式尾气接入装置-填料塔-沉降槽-高效精滤塔-高压静电除雾塔-触媒置换塔-组合压力控制输送机-组合式洗涤塔-分气缸 -储气罐表三:黄磷尾气特殊净化技术指标:组份H202N2COCH4CO2SPAsFH2O含量v%80.1499.512.5 0.00010.

9、0001-0.00020.00010.0001饱和100黄磷生产尾气的净化处理设备的设计、制作和安装:黄磷生产尾气的净化处理设备的设计必须根据自已的使用需要而行,以免造成不必要的设备浪费,比如:用于高压锅炉(70kg/ cm2以上)、而且气煤混烧,对于尾气中微量的磷就没有太大的影响,用下列表中的数据就可以了。组份H202N2COCH4CO2SPAsFH2O含量v%80.149512.5 0.10.1-10.010.01饱和100单独用黄磷生产尾气作为燃料用于低压锅炉(25kg/cm2以下)、因为燃烧炉气经过水的包裹段,温度在五氧化二磷的露点以下,在水的沸腾点以上,所以含五氧化二磷的炉气在低温区

10、水合成磷酸,而且快速被脱水,因此形成焦磷酸,沉积在烟道中、快速腐蚀锅炉低温区,导致破坏。单独用黄磷生产尾气作为燃料用于低压锅炉时、必需达到一个新的水平,如表所示:组份H202N2COCH4CO2SPAsFH2O含量v%80.149512.5 0.10.0001-0.00020.010.01饱和100其实,只要搞清楚了自已的要求,充分懂得黄磷生产尾气中的各成分的物理化学性质,设备的运行过程,黄磷生产尾气的净化处理设备的设计就不是一件困难事。黄磷生产尾气的净化处理设备的设计依据:在一个标准大气压下,经黄磷炉的洗涤塔输出的尾气中固体成分必尽很少,可以忽略不计、可溶于水的物质也很少,所以长期以来,人们

11、往往采用水洗涤或药物洗涤的方法净化黄磷尾气,实际上犯了原则性错误,也是效果不佳的原因之所在,加之用风机抽取尾气时,进气管道中的气流处于负压状态,结果把洗涤尾气的污水也很大部分的抽入使用系统中,就造成了越洗越糟糕的结果,哪怕使用若干级洗涤塔的共同作用、也同样无济于事、结果都一样,黄磷尾气也同样没有得到净化,没有多大的用处。其实黄磷尾气的净化、主要的工作应放在对其中的有害杂质S、P、As、F的捕集上面,而不是洗涤、众所周知、这些物质几乎都不溶于水,所以用水溶性物质洗涤黄磷尾气完全是徒劳的。实践正明,这些物质都具有很强的附着性,特别是在湿润和特定的温度情况下、就更为突出,要不然黄磷尾气就不会堵塞尾气

12、输送管道及设备。既然如此,将计就计、利用黄磷尾气的这些特性,设计特殊化的填料塔处理黄磷生产尾气极为妥当、理所当然,效果极佳。下面是黄磷生产尾气的净化处理主要设备制作安装及操作简介。(图纸及相关技术资料略)填料塔高效精滤塔:外径为2000-2500、高为8000,两个塔中都设有特制的100X100mm填料,层间距为150-200mm。沉降槽:2500X2500X1500在填料塔之后加设一级直流高压静电除雾塔效果更加显著,净化后的尾气纯度可以直接作为锅炉、化工原料和内燃机的燃料。触媒置换塔:1500X6000内装HT1#触媒压力控制输送机:3000m3/h组合组合式洗涤塔:2000X3000/2高

13、压静电除雾塔:直流电压8000-12000V电晕电极结构图:整流器零件装配图直流高压输出负极 单相桥式整流器输出铜板四个高压硅堆:2DL-200KV-1A直流高压输出正极 接地铜板单项桥式高压整流器的硅堆主件、必需安装在高压变压器的同一个油箱中 让其浸没在变压器油中, 将装配好的变压器整件装入变压器外壳内,固定好盖子螺丝后,加入35号透明变压器油。系统地线的敷设:根据除雾器所处的地理位置,选择导电性良好的软土和潮湿地带,埋设系统地线,同时采取多种手段和辅助性措施,尽可能降低地线的接地电阻的数量级,要求接地电阻值不超过5-15(用接地电阻仪按规定测定)在土层厚的地带挖深坑,一般要求坑深2-2.5

14、米,容积要求:2米3米2-2.5米。用10010的镀锌板铁,(或10010010的角钢)下端打尖,并横向焊接上5-8根长:60601800的横铁块,插入坑中心,先铺垫一层焦炭,焦碳粒度要求5-25,再填入湿润的泥土至坑满,在回填土中加入5-10氯化钠,(也可以是氯化钙、氯化钾、硫酸钠等盐类。)用以增加电离子浓度,使接地电阻值更小,系统更安全可靠。必须使用良好的电焊焊接所有接触头,不可使用螺栓连接,以免日久天长接触处生锈,造成螺丝接触不良,失去接地线的应有作用,危及设备和人身安全,造成不必要的麻烦和直接经济损失,需要一直保持地线坑内的湿润性。高压馈线的敷设:高压馈线是从高压发生器的输出顶端高压瓷瓶上引出的,必须使用82的铜芯聚四氟乙烯高压电缆线作高压馈线,因为、最高直流高压为100kV,所以、电缆的芯线与外皮之间要有足够的耐电压强度。为了防止绝缘材料日久天长老化后导致漏电,需要将高压电缆固定在陶瓷波浪式绝缘子上,穿墙过线必须穿过高压陶瓷穿墙导管,要求高压电缆不要破断接头,最好整线馈入。高压发生器的

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