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1、第一章 材料的结构2006-09-16 11:50第一章 材料的结构重点与难点：在晶体结构中，最常见的面心立方结构（fcc）、体心立方结构（bcc）、密排六方结构（hcp）、金刚石型结构及氯化钠型结构。内容提要：在所有固溶体中，原子是由键结合在一起。这些键提供了固体的强度和有关电和热的性质。例如，强键导致高熔点、高弹性系数、较短的原子间距及较低的热膨胀系数。由于原子间的结合键不同，我们经常将材料分为金属、聚合物和陶瓷3类。在结晶固体中，材料的许多性能都与其内部原子排列有关。因此，必须了解晶体的特征及其描述方法。根据参考轴间夹角和阵点的周期性，可将晶体分为7种晶系，14种晶胞。本章重点介绍了在晶
2、体结构中，最常见的面心立方结构（fcc）、体心立方结构（bcc）、密排六方结构（hcp）、金刚石型结构及氯化钠型结构。务必熟悉晶向、晶面的概念及其表示方法（指数），因为这些指数被用来建立晶体结构和材料性质及行为间的关系。在工程实际中得到广泛应用的是合金。合金是由金属和其它一种或多种元素通过化学键合而成的材料。它与纯金属不同，在一定的外界条件下，具有一定成分的合金其内部不同区域称为相。合金的组织就是由不同的相组成。在其它工程材料中也有类似情形。尽管各种材料的组织有多种多样，但构成这些组织的相却仅有数种。本章的重点就是介绍这些相的结构类型、形成规律及性能特点，以便认识组织，进而控制和改进材料的性能
3、。学习时应抓住典型例子，以便掌握重要相的结构中原子排列特点、异类原子间结合的基本规律。按照结构特点，可以把固体中的相大致分为五类。固溶体及金属化合物这两类相是金属材料中的主要组成相。它们是由金属元素与金属元素、金属元素与非金属元素间相互作用而形成。固溶体的特点是保持了溶剂组元的点阵类型不变。根据溶质原子的分布，固溶体可分为置换固溶体及间隙固溶体。一般来说，固溶体都有一定的成分范围。化合物则既不是溶剂的点阵，也不是溶质的点阵，而是构成了一个新的点阵。虽然化合物通常可以用一个化学式（如AxBy）表示，但有许多化合物，特别是金属与金属间形成的化合物往往或多或少由一定的成分范围。材料的成分不同其性能也
4、不同。对同一成分的材料也可通过改变内部结构和组织状态的方法，改变其性能，这促进了人们对材料内部结构的研究。组成材料的原子的结构决定了原子的结合方式，按结合方式可将固体材料分为金属、陶瓷和聚合物。根据其原子排列情况，又可将材料分为晶体与非品体两大类。本章首先介绍材料的晶体结构。基本要求：1.认识材料的3大类别：金属、聚合物和陶瓷及其分类的基础。2.建立原子结构的特征，了解影响原子大小的各种因素。3.建立单位晶胞的概念，以便用来想像原子的排列；在不同晶向和镜面上所存在的长程规则性;在一维、二维和三维空间的堆积密度。4.熟悉常见晶体中原子的规则排列形式，特别是bcc，fcc以及hcp。我们看到的面心
5、立方结构，除fcc金属结构外，还有NaCl结构和金刚石立方体结构。5. 掌握晶向、晶面指数的标定方法。一般由原点至离原点最近一个结点（u,v,w）的连线来定其指数。如此放像机定为u,v,w。u,v,w之值必须使互质。晶面指数微晶面和三轴相交的3个截距系数的倒数，约掉分数和公因数之后所得到的最小整数值。若给出具体的晶向、镜面时会标注“指数”时，会在三维空间图上画出其位置。6. 理解Hume-Rothery规则，能用事例说明影响固溶度（摩尔分数）的因素（原子尺寸、电负性、电子浓度及晶体结构）。7. 熟悉下列概念和术语：金属学、材料科学基础； 晶体、非晶体；结合能、结合键、键能；离子键、共价键、金属
6、键、分子键、氢键；金属材料、陶瓷材料、高分子材料、复合材料；晶体结构、晶格、晶胞、晶系、布拉菲点阵；晶格常数、晶胞原子数、配位数、致密度；晶面、晶向、晶面指数、晶向指数、晶面族、晶向族；各向异性、各向同性；原子堆积、同素异构转变;陶瓷、离子晶体、共价晶体。1.1材料的结合方式111化学键组成物质整体的质点(原子、分子或离子)问的相互作用力叫化学键。由于质点相互作用时，其吸引和排斥情况的不同，形成了不同类型的化学控，主要有共价健、离子键和金属链。1共价键原子之间不产生电子的转移，此时借共用电子对所产生的力结合，形成共价键。金刚石、单质硅 iC等属于共价键。共价键具有方向性，故共价键材料是脆性的。
7、具有很好的绝缘性。2离子键大部分盐类、碱类和金属氧化物在固态下是不能导电的熔融时可以导电。这类化合物为离子化合物。当两种电负性相差大的原子(如碱金属元素与卤族元素的原子)相互靠近时，其中电负性小的原子失去电子，成为正离子，电负性大的原子获得电子成为负离子，两种离子靠静电引力结合在一起形成离子键。在Nacl晶体中，离子型晶体中，正、负离子间有很强的电的吸引力，所以有较高熔点，故离子镁材料是脆性的。故固态时导电性很差。3金属键金属原子的结构特点是外层电子少，容易失去。当金属原子相互靠近时，其外层的价电子脱离原子成为自由电子为整个金属所共有，它们在整个金属内部运动，形成电子气。这种由金属正离子和自由
8、电子之间互相作用而结合称为金属键。金属键无方向性和饱和性，故金属有良好的延展性，良好的导电性。因此金属具有正的电阻温度系数，更好的导热性，金属不透明，具有金属光泽。4范德瓦尔键许多物质其分子具有永久极性 。分子的一部分往往带正电荷，而另一部分往往带负电荷，一个分子的正电荷部位和另一分子的负电荷部位间，以微弱静电力相吸引，使之结合在一起，称为范德瓦尔键也叫分子键。1.2.1工程材料的键性金属材料的结合主要是金属键，陶瓷材料的结合键主要是离子键与共价键。高分子材料的链状分子间的结合是范德瓦尔键，而链内是共价键。1.2 晶体学基础1.2.1晶体与非晶体原子排列可分为三个等级，即无序排列，短程有序和长
9、程有序。物质的质点（分子、原子或离子）在三维空间作有规律的周期性重复排列所形成的物质叫晶体。非晶体在整体上是无序的。晶体与非晶体中原子排列方式不同，导致性能上出现较大差异。晶体具有一定的熔点，非晶体则没有。晶体的某些物理性能和力学性能在不同的方向上具有不同的数值成为各项异性。1.2.2空间点阵便于研究晶体中原于、分子或离子的排列情况，近似地将晶体看成是无错排的理想晶体，忽略其物质性，抽象为规则排列于空间的无数几何点。这些点代表原子(分子或离子)的中心，也可是彼此等同的原子群或分子群的中心，各点的周围环境相同。这种点的空间排列称为空间点阵，简称点阵，从点阵中取出一个仍能保持点阵特征的最基本单元叫
10、晶胞。将阵点用一系列平行直线连接起来，构成一空间格架叫晶格。晶胞选取应满足下列条件。(1)晶胞几何形状充分反映点阵对称性。(2)平行六面体内相等的棱和角数目最多。(3)当棱间呈直角时，直角数目应最多。(4)满足上述条件，晶胞体积应最小。晶胞的尺寸和形状可用点阵参数来描述，它包括晶胞的各边长度和各边之间的夹角。根据以上原则，可将晶体划分为7个晶系。用数学分析法证明晶体的空间点阵只有14种，故这14种空间点阵叫做布拉菲点阵，分属7个晶系， 空间点阵虽然只可能有14种，但晶体结构则是无限多的。123晶向指数与晶面指数常常涉及到晶体中某些原子在空间排列的方向（晶向）；和某些原子构成的空间平面(晶面)为
11、区分不同的晶向和晶面，需采用一个统一的标号来标定它们，这种标号叫晶向指数与晶面指数。1晶向指数和标定(1)以晶格中某结点为原点，取点阵常数为三坐标轴的单位长度，建立右旋坐标系，定出欲求晶向上任意两个点的坐标。(2)“末”点坐标减去“始”点坐标，得到沿该坐标系备轴方向移动的点阵参数的数目。(3)将这三个值化成一组互质整数，加上一个方括号即为所求的晶向指数u v w，如有某一数为负值，则将负号标注在该数字上方。2晶面指数的标定(1)建立如前所述的参考坐标系，但原点应位于待定晶 面之外，以避免出现零截距。(2)找出待定晶面在三轴的截距，如果该晶面与某轴平行，则截距为无穷大。(3)取截距的倒数，将其化
12、为一组互质的整数，加圆括号得到晶面指数(h k l)。3晶面族与晶向族在晶体中有些晶面原子排列情况相同，面间距也相等，只是空间位向不同，属于同一晶面族用h k l表示。 晶向族用u v w表示，代表原子排列相同，空间位向不同的所有晶相。4六方系晶面及晶向指数标定坐标系使用了四轴，四轴制中，晶面指数的标定同前，采用四抽坐标，晶向指数用u v t w表示，其中t= -(u+v)。原子排列相同的晶向为同一晶向族。六方系按两种晶轴系所得的晶相指数可相互转换如下。5.晶带相交于某一晶向直线或平行于此直线的晶面构成一个晶带，此直线称晶带轴。立方系某晶面（h k l）以u v w为晶带轴必有hu+ kv+l
13、w =0两个不平行的晶面（h1k1l1）,（h2k2l2）的晶带轴u v w可如下求得6.晶面间距对于不同的晶面族hkl其晶面间距也不同。晶面间距，见公式（1-6）。此公式用于复杂点阵（如体心立方， 面心立方等）时要考虑晶面曾数的增加。13材料的晶体结构金属键具有无方向性特点，金属大多趋于紧密，高对称性的简单排列。共价键与离子键材料为适应键、离子尺寸差别和价引起的种种限制，往往具有较复杂的结构。131典型金属的晶体结构最常见的金属的晶体结构有体心立方、面心立方和密排立方。1晶胞中原子数晶体由大量晶胞堆砌而成，故处于晶胞顶角或周面上的原子就不会为一个晶胞所独，只有晶胞内的原子才为晶胞所独有。假设
14、相同的原子是等径钢球，最密排方向上原于彼此相切，两球心距离之半便是原子半径。体心立方晶胞在方向上原子被此相切，原子半径r与晶格常数a的关系为：r40。2配位数与致密度晶体中原子排列的紧密程度是反映晶体结构特征的一个重要因素。为了定量地表示原子排列的紧密程度，通常应用配位数和致密度这两个参数。配位数是指晶体结构中，与任一原于最近邻并且等距离的原子数。体心立方对面心立方结构致密度为，的密排六方结构(G1633)配位数也是12，致密度也是074。3晶体中原子的堆垛方式面心立方与密排六方虽然晶体结构不同，但配位数与致密度却相同，为搞清其原因，必须研究晶体中原子的堆垛方式。面心立方与密排六方的密排111
15、与（0001）原子排列情况完全相同，密排六方结构可看成由（0001）面沿001方向逐层堆垛而成，即按ABAB顺序堆垛即为密排六方结构。面心立方结构堆垛方式，它是以(111)面逐层堆垛而成的，即按ABCABC顺序堆垛。原子排列的紧密程度，故两者都是最紧密排列。4晶体体结构中的间隙由原子排列的刚球模型可看出球与球之间存在许多间隙，分析间隙的数量、大小及位置对了解材料的相结构、扩散、相变等问题都是很重要的。面心立方八面体间隙比体心立方中间隙半径较大的四方体间隙半径还大，因此面心立方结构的Fe的溶碳量大大超过体心立方结构的。密排六方的间隙类型与面心立方相同，同类间隙的形状完全相同，仅位置不同，在原子半径相同的条件下这两种结构同类间隙的大小完全相同。132共价晶体的晶体结构周期表中IVA，VA，VIA元素大多数为共价结合，配位数等于8N，N是族数。Si，GeSn 和C具有金刚石结构，依8N规则，配位数为4。As，Sb，Bi为第V族元素，具有菱形的层状结构，配位数为3.Se，Te为VIA族元素，呈
