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1、 16. 完成并配平下列反应式：（1）H2S+H2O2（2）H2S+Br2（3）H2S+I2（4）H2S+O2（5）H2S+ClO+H+（6）Na2S+Na2SO3+H+（7）Na2S2O3+I2（8）Na2S2O3+Cl2（9）SO2+H2O+Cl2（10）H2O2+KMnO4+H+（11）Na2O2+CO2（12）KO2+H2O（13）Fe(OH)2+O2+OH-（14）K2S2O8+Mn2+H+NO（15）H2SeO3+H2O2答：（1）H2S+H2O2=S+2H2OH2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O （2）H2S+Br2=2HBr+SH2S+4Br2（过量）+4H2O=8
2、HBr+H2SO4（1） H2S+I2=2I-+S+2H+ （2） 2H2S+O2=2S+2H2O（3） 3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O（4） 2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O（5） 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI（6） Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl（7） SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl（8） 5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2+5O2+8H2O（9） 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2（10） 2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2（11） 4Fe（OH）2+O2+2
3、H2O=4Fe（OH）3（12） 5S2O82-+2Mn2+8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+（13） H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O17在标准状况下，50cm3含有O3的氧气，若其中所含O3完全分解后，体积增加到52 cm3。如将分解前的混合气体通入KI溶液中，能析出多少克碘？分解前的混合气体中O3的体积分数是多少？ 解：5.68mg ,8.1%18每升含12.41克Na2S2O35 H2O的溶液35.00 cm3，恰好使50.00 cm3的I溶液退色，求碘溶液的浓度？解：I3-+2S2O32-=S4O62-+3I-1.7510-2mol/L19下述反应在298K
4、时的H为284.5kJmol-13O22O3 已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的G和S。解：307.97kJ /mol, -78.76k-1.J.mol-120利用电极电势解释在H2O2中加入少量Mn2+，可以促进H2O2分解反应的原因。答：= 1.23V H2O2作为氧化剂时=1.776V H2O2能氧化Mn2+ Mn2+ + 2H2O2 = MnO2 + 2H2O H2O2作为还原剂= 0.68V 1.23V H2O2能还原MnO2 MnO2 + 2H2O2 = Mn2+ + O2 + 2H2OMnO2 总反应式为 2H2O2 O2 + 2H2O第十四章1 用MO理论讨论N2和
5、NO分子中的成键情况，并指出两者键级是多少？答：N2 ： 键级3NO： 键级2.5。2解释下列问题：（1）虽然氮的电负性比磷高，但是磷的化学性质比氮活泼？（2）为什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素强?答：(1) 氮的电负性比P高，但氮不如P活泼，这是由俩者单质的结构不同决定的。N的半径很小，但N原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。P-P单键键能很小，很容易断开。特别白磷的P-P-P键角小张力大，更活泼。(2) Bi(v)的氧化能力比同族其他元素强的多，出现了充满4f、5d，而4f、5d对电子的屏蔽作用较
6、小，而6s具有较大的穿透能力，所以6s电子能级显著降低，不易失去，有“惰性电子对效应”。失去2 个6s电子的 Bi(v 更倾向于得到2个电子形成更稳定的Bi3+。3试从分子结构上比较NH3、HN3、N2H4和NH2OH等的酸碱性。答：NH3结构见书648 HN3结构见书658N2H4结构见书655NH2OH结构见书658得出酸性 HN3 NH2OH N2H4 NH3 碱性相反。4试比较下列化合物的性质：（1） NO和NO的氧化性；（2） NO2、NO和N2O在空气中和O2反应的情况；（3） N2H4和NH2OH的还原性。答：(1) 氧化性NO2-NO3-;(2) NO2不与空气反应；NO与空气
7、在常温下即可反应，产生红棕色烟雾。N2O也不与空气反应。(3)还原性：N2H4 NH2OH 5硝酸铵可以有下列两种热分解方式：NH4NO3(s)=NH3(g)+HNO3(g) H=171kJmol-1NH4NO3(s)= N2O(g)+2 H2O(g) H=-23 kJmol-1 根据热力学的观点，硝酸铵固体按照哪一种方式分解的可能性较大。答：按后者分解方式可能性大；因为G=H-TS，可知，反应的方向性主要决定于H。6如何除去：（1） 氮中所含的微量氧；（2） 用熔融NH4NO3热分解制得的NO2中混有少量的NO；（3） NO中所含的微量NO2；（4） 溶液中微量的NH离子。答： （1）使气体
8、通过炽热的铜屑： O2+2Cu=2CuO（2）使气体通过FeSO4溶液除去NO NO+FeSO4=Fe（NO）SO4（3）使气体通过水除去NO2 2NO2+H2O=2HNO3+NO （4） 溶液中加少量的NaNO2后加热除去NH4+ NH4+NO2-=N2+H2O7写出下列物质加热时的反应方程式：（1） （2） （3）的混合物（4） （5） （6）答：8从下列物质中选出那些互为等电子体：C，O2，O，O, N2，NO，NO+，CN-和N2H， 并讨论它们氧化能力得强弱和酸碱强度。答：互为电子体的有：C22- ，N2，NO+，CN-；O22-，N2H3-9完成下列反应： 答：10从硝酸钠出发，写
9、出制备亚硝酸的反应方程式。答：2NaNO3=2NaNO2+O2 NaNO2+HCl=HNO2+NaCl11解释下列反应现象：（1） 为什么NaNO2会加速铜和硝酸的反应速度？（2） 为什么磷和KOH溶液反应生成的的PH3气体遇空气冒白烟？（3） 向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3溶液会析出黄色Ag3PO4沉淀？答：（1）NaNO2与硝酸反应有NO2生成，NO2作为反应的催化剂起电子传递作用，而使硝酸与铜的反应速率加快。可见，通过NO2获得还原剂Cu的电子，而使反应速率加快。2NO2+Cu=2NO2-+Cu2+ （2）磷和KOH溶液反应生成的PH3气体中含有少量的P2H4，P2
10、H4在空气中易自燃生成P2O3而冒白烟。（3）Ag3PO4的溶度积常数比AgH2PO4和Ag2HPO4都小得多，即Ag3PO4的溶解度更小，而易从溶液中析出。 12完成下列反应(a) (b) (c) (d) (e) (f) 答：13试说明为什么氮可以生成二原子分子N2，而同族其它元素不能生成二原子分子的原因。答：N的半径很小，但N原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。14指出下列各种磷酸中P的氧化数。H3PO4, H4P2O7, H5P3O10, H6P4O13, H3P3O9, H4P4O12, H4P2O
11、6, H2PHO3, HPH2O2, H3PO5, H4P2O8,答：+5，+5，+5，+5，+5，+5，+4，+3，+1，+7，+6。15说明NO，PO，Sb(OH)的结构。答：NO3-：平面三角形；PO43-：正四面体；Sb（OH）-6：正八面体16 P4O10,中P-O键长有两种分别为139pm和162pm，试解释不同的原因。答： P4O10分子中有两种P-O键，一种是-P=O，此键键长短，仅为139pm，还有一种为P-O-P，此键键长为162pm。17如何鉴别下列各组物质：（1）和；（2）和；（3）和；（4）和；（5）和；（6）、和。答：（1）用AgNO3鉴别。（2）用淀粉碘化钾试纸（
12、3）用AgNO3鉴别。（4）用AgNO3鉴别。（5）用淀粉碘化钾试纸（6）用Na2S溶液18写出下列含氧酸盐的热分解产物；（1） Na2SO410H2O（2） Ca(ClO4)24 H2O（3） Cu(NO3)23 H2O（4） Al2(SO4)3（5） NaHSO4（6） (NH4)2Cr2O7（7） AgNO2（8） Na2SO3（9） KClO3答：（1）Na2SO4，H2O；（2）CaCl2，O2，H2O（3）CuO，NO2，H2O；（4）（5）（6）N2，Cr2O3，（7）Ag，NO2；（8）Na2S，Na2SO4（9）KCl，O219比较As、Sb、Bi的硫化物和氧化物的性质。答：
13、As、Sb、Bi的硫化物： As2S3 As2S5 Sb2S3 Sb2S5 Bi2S3 (1)酸碱性 两性偏酸 酸 两性 两性 碱（2）溶解性（浓盐酸）不溶 不溶 溶解 溶解 溶解（NaOH) 溶 溶 溶 溶 不溶（硫化钠）溶 溶 溶 溶 不溶（Na2SX） 溶 不溶 溶 不溶 不溶As、Sb、Bi的氧化物： As4O6 Sb4O6 Bi2O3（水） 微溶 难溶 极难溶（酸）溶解 难溶 极难溶（碱）易溶 溶解 难溶20写出在碱性介质中Cl2氧化Bi(OH)3的反应方程式，并用解释反应发生的原因。答：因为，所以该反应能向右进行。21如何解释As2O3在盐酸中的溶解度随酸的浓度增大而减小后有增大的原因。答：当酸的浓度非常低时，存在以下平衡：As2O3+3H2O=2As（OH）3 酸的浓度的加大，不利于水解反应。 酸的浓度增大后，存在以下反应：As2O3+8HCl=2HAsCl4+3H2O； 增大盐酸的浓度，有利于反应向右进行。22化合物A是白色固体，不溶于水，加热剧烈分解，产生一固体B和气体C。固体B不
