色谱文献翻译

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1、用一种简单的气相色谱法去分析汽油中的含氧化合物关键词：气相色谱填充柱分离C-C4醇类醚类汽油 摘要 大量的含氧化合物如C1-C4醇，甲基叔丁基醚（MTBE）和甲基醚（TAME）越 来越多的被使用汽油辛烷值的助推器和减少车辆的排放。监控汽油中个别含氧化 合物的含量是对汽油质量的控制和达到监管的目的。尽管以气相色谱为基础的几 种方法被报道，发展一种简单而且费用低的方法是需要的。在本文中，填充柱气 色谱方法被描述为分析C1-C4 醇, MTBE和TAME在汽油宽浓度范围2-20%V/V 变化。该方法涉及的测定醇和醚的分别在两个不同的柱。所述的醇类放在挤满了 聚（乙烯，乙二醇）400作为固定相有20英

2、尺长的填充柱上，而醚被放在20英 尺OPN-Poracil C柱分析。该醇的聚（乙二醇）400栏的分析还提供了对汽油的 芳烃组分数据。介绍含氧的有机化合物，例如低分子量的醇和醚是重整汽油的重要组分。这些组分 俗称“含氧化合物”，在汽油使用，以提高辛烷值和降低CO2排放。最常用的 氧化物包括甲醇，乙醇，甲基叔丁基醚（MTBE），和叔戊基甲基醚（TAME） 同时，丙醇和丁醇是主要添加共溶剂。有许多方法在文献中已经描述了对含氧化合物的汽油中的分析质量控制和监 管的目的。大部分这些方法是基于气相色谱（GC），其本质上涉及从含氧物的 分离汽油烃组分频繁重叠的含氧化合物。醇可以由水或二甘醇从汽油提取，随后

3、 将提取相作GC分析。对C1-C4醇组分的分析另一种简单的方法使用甘油作为固 定相通过填充柱GC分析。高GC分辨率用涂布有二甲基硅氧烷胶的石英毛细管 柱提供数据同时为含氧化合物和所有的烃在单一情况下的分析。许多多列的方法 已被描述是利用配备有柱切换阀和/或反冲洗系统气相色谱仪6-12。另一种方法 对汽油中含氧化合物的分析是基于选择性气相色谱检测器，只有对含氧化合物反 应。三种类型的检测器已经描述了包括氧火焰离子化检测器13-14 （O-FID）， 红外15-16和原子发射光谱检测17。大规模组合用气相色谱法也有报道 18-19。所描述的方法，到目前为止所需要相当大的操作技能和修改现有的和一般可

4、用 色谱仪器。因此，需要被认为开发一种简单和廉价的这将适合于在使用气相色谱 法服务实验室，炼油厂，调配厂和仓库。在本文中，一种方法已被描述为c1-c4 醇类和醚类直接决定了使用填充柱（MTBE和TAME）汽油技术。两种类型的柱 已被使用过，一个用于醇的分析，第二个为醚。该方法还提供了芳烃这对于辛烷 值重要成分数据汽油。实验仪器气相色谱仪：在Perkin-Elmer GC （型号8500）配备有单个火焰离子化检测器 来使用。数据记录和处理都是在GC完成。柱1不锈钢柱，20英尺长，1/8外径，并填充有20%的米/米聚（乙二醇）400 （Aldrich 化学公司制）上 Chromosorb WAW

5、（80-100 目）。第2柱为不锈钢柱，20英尺长，1/8外径，和挤满了 OPEN-Poracil C （80-100 目）。注射器。汉密尔顿，10微升的载气氦试剂标准 C1至C4醇，MTBE，TAME，丙-2-醇乙酸酯，苯，甲苯和间二甲苯。程序气相色谱的操作柱1被用于醇的分析同时柱2用于醚分析。操作条件：检测醇如下：载体气体 流速，35毫升每分钟;进气压力4.4bar;检测器和进样口温度250C；程序升温，保 持在50C5分钟，加热高达90C在 3C每分钟的速度，保持在90C10分钟，加热 高达100C速度3C每分钟，保持在100C40分钟;样本大小0.2微升。对于醚类， 操作条件与醇类相同

6、的，除炉温保持在145 Cg温。校准组成含有C至C4醇,包括混合内标（丙醇），每个在5%v / v庚烷溶液比较。 所述共混物是在柱1上进行色谱分析和所有醇的相对体积响应因子（RVRF ）是 相对于丙醇计算的。类似地，苯，甲苯和间二甲苯的响应因子也被确定。醚的响 应因子（RVRF）测定相对于柱2上的丙-2-醇乙酸酯。分析大量的实验为了检查分析的准确度和精确度，使用了众所周知含氧化合物的混 合物加在汽油中。三种商业汽油含有变化范围在20%至30%v/v的烯烃，和准备 好充氧剂共混物使含氧化合物的总量不超过35%体积/体积。通常，三至七个 含氧化合物被加入在每个混合物和含氧化合物的浓度为2-20%v

7、/v之间是变化 的。共混物的组合物被选定使得每个给定浓度含氧化合物算进至少含有两种不同 的汽油的共混物。一式三份的样品在各共混样品进行了分析。这样的大量样品（26 共混物）的分析有助于评价汽油组合物上的方法的精度的影响。对含氧化合物的分析中，内标5%v/v被加入到样品中。与内标样品进行色谱 分离，个人氧化物，苯，甲苯和二甲苯的浓度，通过施加适当的响应因子（RVRF） 来计算。结果和讨论文献4, 8-10表示的多元醇或多元醇酯的液相可能提供分离的所需选择性。因 此，大量的液体相进行评价，平均分子量400 （PEG 400）聚合物被发现是最合 适的。此液体相的另一个优点是，它提供了对汽油的芳族组分

8、的附加数据。含有 C1-C4醇中，每个在汽油5%v/v混合物进行了检查通过GC采用柱1。色谱图（图 1）指示的癸烷和通常良好的分辨率后的醇类，苯，甲苯，二甲苯和洗脱它们之 间获得。在汽油混合物的醇的分析数据在表I给出。2-甲基丙-2-醇，甲醇，丙-2-醇和乙 醇以2%的V/V所确定的水平的变化是10%，主要是由于汽油与这些峰的一些 小的组分的共洗脱。所确定的值在高于2%的V/V更高水平的精确度，在大多数 情况下，是在混合值的3%之内。分析如表I所示的可重复性媲美大多数人的公 开的方法。汽油中苯，甲苯和二甲苯的水平从确定相应的共混物示于表II。C-C4 醇的分析时间通过上述方法，约70分钟，是比

9、较长的。但是，如果不需要的2- 甲基丙-1-醇，丁醇的测定，该分析可以在50分钟内完成。Figure 1Chromatogram of a blend containing 5 % (V/V) each of alcohols in gasoline. Peaks； A = benzene; B = 2-methyl prPa1 2-ol; C - methanol; D = propan-2-ol; E 二 ethanol; F = tolUE內 G = butan-2-oJ; H = propanol; I = xylenes + ethyl benzene; * 2-methyl pro

10、pan-l-ol; K 匸 butanol,含有2%的V/V汽油掺混物中各自的MTBE, TAME的色谱，并使用柱2丙-2- 醇乙酸酯（内标）的示于图2。该色谱图显示从汽油的烃组分醚的基线分离。醇 并不在此列洗脱。对醚的测定所获得的结果示于表III中。在这种情况下，以2% V/V所确定的值是10 15%,这是由于汽油的一些次要成分的重叠。在一般情况 下，分析的准确度和精确度是与醇测定（表I）相比是令人满意。对醚的分析时 间约45分钟。s in known blends of gasoline.Tabb I. Determination of Cj to C4 alcohl% (V/V) Fou

11、nd*Amount of each alcohol added, _% (V/V)2-MethyI propan-2-oIMethanolPropan2olEthanolBulan-2-ol2-Methyl propanol-olButanolzo2,2 土 0.08*1.8(k!22 2 土 ().092.2 0,062.0 0.062.1 0.052,1 0.054.04.2 土 0.173.9 土 0.154,1 0.184.1 0.204.Q 土 0.064.0 士 0.084,1 0.096.06.2 0.085.8 0.175.9 土 0.166.0 0.106.1 0.086,0

12、 0.066.1 0.06B.O82 士 0.107.9 0.138.00J2B.0 0.158,010.068土 Q.Ofi&2 0.05w.o10.1 0.351 ).0 0.1310.0 0,1710.30.1310.2 0,0610.2 0.0810.2 0.0615.015,1 0,2215.2 0.2214.9 0J315.1 0,1215710.0915.3 0.0515,2 0.05Average of six determinations in two different gasolines. Average standard deviation.Table II. Anal

13、ysis of benzene, toluene and xylenes in the bbnds of oxygenates in three different gasolines% (V/V) Found*Gasolinej 一BenzeneTolueneXylene1L40.10*24 0441.5 0,0522.2 0.0S3.0 0.1516 士 0053j 1,5 0.093.10A3L8 0,09Average of six determinations in two different gasolines. Average standard deviation-Table i

14、n. Analysis of MTBE 戎nd TAME in known blends of doline,% (V/V) Found*Amount of each 昌竺r added, % (V/V)MTBETAME2.023 0.11*2.2 0.085,05.2 土 0,085,2 0.06&0&0 土 (H28.1 0.0910.010.2 0A210.1 0.1315.014.9OJ915.00+14 I20.020.1 土 01419.9 土让Average of six determinations in two different gasolines.Average 土 st

15、andard deviation.Figure 2Chroma to gram of a blend containing 2 % (V/V) each of MTBETAME andpropan-2-ol acetate- Pealcs： A = MTBE;B = TAMF;C = Prcpan-2-ol acetate.结论一个简单的填充柱气相色谱法已被开发用于汽油含氧化合物的测定。该方法涉及 两个分开的柱，用于醇类和醚类的估计，并且还提供对汽油的低级芳香成分的数 据。该方法适用于常规测定含氧具有可接受的准确性和精确度。参考文献1 V. K. Agarwal, Analyst 113, 907 (1988).2 B. Hailwood, Fuel Reformulation 2 (4), 32 (1992).3 Rr E” Paulsr R. W, McCoy, J. Chromat