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1、苯酚鉴别应注意的问题摘要 苯酚是中学阶段学习的唯一一种酚类有机物，也是医药中常见的消毒剂，苯酚的定性鉴别受到溶剂和溶液酸碱性的影响。通过对不同有机溶剂中鉴别苯酚的对比实验，讨论溶液酸碱度对苯酚鉴别实验的干扰，对苯酚鉴别实验提出改进意见。关键词 苯酚 鉴别 溶剂 酸碱性1 苯酚鉴别的一般方法高中化学1、大学有机化学2以及中国医院制剂规范3对苯酚的定性检验一般有2种方法：（1）与FeCl3的显色反应：苯酚与FeCl3溶液作用生成紫色（或蓝紫色）的络离子Fe(OC6H5)63-，该反应灵敏度高，常用于苯酚的定性鉴别。Fe3+6C6H5OHFe(OC6H5)63-（紫色）+6H+。（2）与溴水的沉淀反
2、应：苯酚与溴水反应得到2，4，6-三溴苯酚，这个反应很灵敏，即使是极稀的苯酚溶液（10mg/kg）也能与溴水生成沉淀，故此反应常被用作苯酚的定性鉴别和定量测定。OHOH+ 3Br2 （白色） + 3HBr BrBrBr在中学化学中一般用苯酚的水溶液进行上述实验，其现象是明显的，其结论也是可靠的。但是，其他有机溶剂中的苯酚的鉴别是否具有相同的现象？溶液的酸碱性等是否会干扰苯酚的鉴别呢？2 有机溶剂对苯酚鉴别的影响我们设计了实验进行对比，并得到如下结果（图1，表1）。A B C D E F G H I J K L图1 各种溶剂的苯酚溶液的检验现象表1 各种溶剂的苯酚溶液的检验试管编号溶剂(溶质)试
3、剂现象A苯(苯酚)溴水液体分2层，上层(苯)见白色浑浊，下层(水)无色。B苯液体分2层，上层(苯)橙色，下层(水)无色。C苯(苯酚)FeCl3液体分2层，上层(苯)无色，下层(水)紫色。D苯液体分2层，上层(苯)无色，下层(水)黄色。ECCl4(苯酚)溴水液体分2层，上层(水)无色，下层(CCl4)见白色浑浊。FCCl4液体分2层，上层(水)无色，下层(CCl4)橙色。GCCl4(苯酚)FeCl3液体分2层，上层(水)紫色，下层(CCl4)无色。HCCl4液体分2层，上层(水)黄色，下层(CCl4)无色。I乙醇(苯酚)溴水液体不分层，无色溶液，见极少量白色小颗粒。J乙醇液体不分层，黄色溶液。K
4、乙醇(苯酚)FeCl3液体不分层，黄绿色溶液。L乙醇液体不分层，黄色溶液。由上述实验结果可知，溶解在苯、CCl4等弱极性或非极性有机溶剂中的苯酚，当使用FeCl3检验时其结果与预测一致，在水层均出现紫色溶液（图1-C，1-G）；当使用溴水检验时白色沉淀则出现在有机层（图1-A，1-E），其主要原因是三溴苯酚等（在低温条件下和弱极性溶剂中可能产生一溴苯酚）难溶于水，但可溶于有机溶剂，如醇、苯、乙醚等4，由于三溴苯酚未能快速溶解，因此在有机层可见极少量白色小颗粒或白色浑浊。溶解在乙醇等极性较强的有机溶剂中的苯酚，无论使用FeCl3或溴水，其反应现象均与经验预测有出入。与FeCl3溶液作用时，可能是
5、由于乙醇与FeCl3作用形成黄色溶液，掩盖了FeCl3与苯酚作用形成的紫色络离子，最终得到黄绿色的溶液（图1-K）。如对2%苯酚滴耳液（处方：20mL苯酚溶解在甘油中配制成1L溶液）按照中国医院制剂规范中的检验方法（FeCl3显色反应）进行检验时得到的也是绿黄色的溶液5。溶解在乙醇中的苯酚与溴水反应后生成的三溴苯酚能以较快速度溶于乙醇6，因此也较难看到白色浑浊的出现（图1-I）。由此可见，溶解在弱极性或非极性有机溶剂中的苯酚更有利于使用苯酚与FeCl3的显色反应或与溴水的沉淀反应进行鉴别，而强极性有机溶剂则会影响苯酚的鉴别。3 溶液酸碱性对苯酚鉴别的影响鉴别苯酚的试剂FeCl3和溴水均为酸性溶
6、液，因此，待测溶液的酸碱性必然会影响苯酚的鉴别。待测溶液中含有某些杂质而导致溶液呈碱性时，就会影响苯酚检验。这是因为当少量试剂加入时发生了如下反应：Fe3+3OH-Fe(OH)3（橙红色胶体或棕褐色沉淀），Br2+2OH-Br-+BrO-+H2O，这些反应既会消耗试剂，也会对苯酚的特征反应产生干扰。如使用FeCl3溶液检验复方硼砂溶液（处方：3mL苯酚、15gNaHCO3、15g硼砂、35mL甘油，加水至1L）中的苯酚，出现了棕褐色的氢氧化铁沉淀7。此外，待测溶液中存在甘油、乙醇等极性较强的有机溶剂时也会对检测产生一定的影响。应该引起注意的是，烯醇式结构与FeCl3也会发生显色反应。4 苯酚鉴
7、别的实验改进针对上述问题，一般可采取以下2种措施：（1）调节pH法：针对碱性溶液首先调节溶液pH值至酸性，然后滴加FeCl3或溴水进行检验。由于FeCl3溶液和溴水均为酸性，当加入过量试剂时也能呈现特征反应(即过量试剂法)。（2）弱极性溶剂萃取法：酸化溶液后使用弱极性有机溶剂（苯、乙醚、氯仿、CCl4等）萃取苯酚，取有机层，使有机溶剂挥发后或直接加FeCl3溶液或溴水进行检验。这一方法同样适用于从较强极性有机溶剂（乙醇、甘油等）中提取苯酚并进行苯酚的检验。参考文献1王祖浩.普通高中课程标准实验教科书化学有机化学基础.南京：江苏教育出版社，2004：73-752尹冬冬.有机化学（上册）.北京：高等教育出版社，2003：251-2523中华人民共和国卫生部药政局.中国医院制剂规范.北京：中国医药科技出版社，1995：22-2546美J.A.迪安主编.兰氏化学手册.第二版.北京：科学出版社，2003：1.3245华文俊.苯酚滴耳液鉴别方法的改进.中国药业，1998，7(12)：527刘韬等.复方硼砂溶液中苯酚鉴别方法的改进.中国医院药学杂志，2005，25(10)：981
