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1、第6章 氧化还原滴定法习 题1. 判断题（1）KMnO4法应在酸性溶液中滴定，调节酸度只能用H2SO4。 （ ）（2）KMnO4滴定Fe2+，化学计量点在突跃范围的中点。 （ ）（3）氧化还原指示剂只能用于K2Cr2O7法，不能用于KMnO4法。 （ ）（4）某氧化还原滴定，化学计量点时电势为0.94V，那么选择变色点电势为0.94V的氧化还原指示剂是合适的。 （ ）（5）K2Cr2O7法测铁，终点为蓝紫色，此色是二苯胺磺酸钠氧化态色与Cr3+之色的混合色。 （ ）（6）条件电极电势是随溶液条件而异的标准电极电势。 （ ）（7）碘量法可以在弱酸性、中性或弱减性溶液中进行，但不宜在强碱性溶液中进
2、行。 （ ） （，） 2. 选择题（1）某氧化还原指示剂的变色范围是 （ ）A. B. C. D. （2）对称性氧化还原滴定反应，n1=n2=1时，对反应平衡常数的要求是 （ ）A. B. C. D. （3）KMnO4法测定H2O2，为加速反应，可 （ ）A. 加热B. 增大浓度C. 加Mn2+ D. 开始多加KMnO4（4）Na2C2O4标定KMnO4，温度控制7585温度，过高则 ( )A. 生成MnO2 B. H2C2O2分解C. 反应太快D. 终点不明显（5）K2Cr2O7法在酸性条件下滴定，其酸为 ( )A. 只能用HNO3B. 只能用HClC. 只能用H2SO4D. HCl、H2S
3、O4（6）间接碘量法中，加入淀粉指示剂的适宜时间是 ( )A. 滴定开始时B. 滴定接近终点时C. 标准溶液滴定至50%时D. 任何时候都可以 （D，A，C，B，D，B）3. 填空题（1）KMnO4法不能用HCl调节酸度的原因是 。（2）影响氧化还原滴定突跃大小的因素有 和 。（3）氧化还原滴定的指示剂类型及实例有 ； ； 。 （4）K2Cr2O7法测铁，用二苯胺磺酸钠指示剂，加H3PO4的作用是 。（5）碘量法的两个主要误差来源为 ， 。（CI-干扰 介质及酸度 自身指示剂，如KMnO4 特殊指示剂，如淀粉 氧化还原指示剂，如二苯胺磺酸钠 扩大突跃范围，使二苯胺磺酸钠成为合适的指示剂 I2的
4、挥发I-的氧化）4. 计算题1.计算在1.0 molL-1HCl溶液中，当c (Ce4+) =1.0010-2 molL-1，c (Ce3+) = 1.0010-3 molL-1时，Ce4+/Ce3+电对的电极电势。 （1.34V）2.下面情况下分别判断电对Sn2+/Sn和电对Pb2+/Pb之间反应进行的方向。(1) c (Sn2+) = c (Pb2+) = 1 molL-1； (2) c (Sn2+) =1 molL-1； c (Pb2+) = 0.10 molL-1。（(1)Pb2+能将Sn氧化 (2) Sn2+能将Pb氧化）3.计算当c (I) = 1.0 molL-1时，Cu2+/C
5、u+电对的条件电极电势(忽略离子强度的影响)。 （0.861V）4.将某碳酸钙试样0.1914g溶于草酸，并将钙沉淀为CaC2O4，用稀H2SO4溶解沉淀，用KMnO4溶液滴定所得溶液需36.50mL。该KMnO4溶液35.57mL相当于0.2383g Na2C2O4。空白测定需0.08mL KMnO4。计算试样中CaO的质量分数。 （0.5335）5.由于过失，误将FeSO4标准溶液（A）暴露在空气中。今取25.00mL溶液A，用0.02012 molL-1KMnO4溶液滴定，需18.14mL。再将Fe3+还原为Fe2+后，所得溶液用同一KMnO4溶液滴定，需20.45mL。则该FeSO4溶
6、液暴露在空气中时被氧化的FeSO4的质量分数是多少？ （0.1130）6.称取0.2683g铬铁矿试样，用过氧化钠熔融。破坏过量Na2O2，熔块用水浸取，所得溶液酸化后，加50.00mL 0.1022 molL-1Fe2+溶液，将Cr()完全还原后，剩余的未反应Fe2+用0.01667 molL-1K2Cr2O7滴定，消耗18.04mL。试计算试样中铬的质量分数。 （0.2135）7.测定软锰矿中MnO2的含量，准确称取软锰矿试样0.5261g，在酸性介质中加入0.7049g Na2C2O4。待反应完全后，过量的草酸用0.02160 molL-1KMnO4标准溶液滴定，用去30.47mL，计算
7、MnO2的质量分数。（0.5974）8.为测定航空汽油中四乙基铅（Pb(C2H5)4）的质量分数，取25mL试样与15.00mL 0.02045 molL-1 I2溶液振荡，发生下列反应：Pb(C2H5)4 + I2 = Pb(C2H5)3I + C2H5I待反应完全后，用0.03465 molL-1的Na2S2O3溶液滴定未反应的I2，用去6.09mL。试计算Pb(C2H5)4的质量浓度（以gL-1表示）。已知MPb(C2H5)4=323.4gmol-1。 （2.60 gL-1）9.某普通灰铁试样5.041g，用 HCl(1+1)处理，析出的气体中含有的H2S用50.00mL 0.00480
8、0molL-1酸性碘溶液吸收。剩余的碘用0.01000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定，用淀粉作指示剂，终点时需9.85mL Na2S2O3溶液。计算试样中硫的质量分数。（0.0012）10.一定质量的H2C2O4需用21.26mL 0.2384 molL-1的NaOH标准溶液滴定，同样质量的H2C2O4需用25.28mL的KMnO4标准溶液滴定，计算KMnO4标准溶液物质的量浓度。 （0.04010 molL-1）11.用KMnO4法测定硅酸盐样品中Ca2+的含量，称取试样0.5863g，在一定条件下，将钙沉淀为CaC2O4，过滤、洗涤沉淀，将洗净的CaC2O4溶解于稀H2SO4中，用
9、0.05052 molL-1的KMnO4标准溶液滴定，消耗25.64mL，计算硅酸盐中Ca的质量分数。（0.2214）12.将1.000g钢样中的铬氧化为Cr2O，加入25.00mL 0.1 molL-1 的FeSO4标准溶液，然后用0.01800 molL-1的KMnO4标准溶液7.00mL回滴过量的FeSO4，计算钢中铬的质量分数。（0.01894）13.用KIO3作基准物质标定Na2S2O3溶液。称取0.1500g KIO3与过量KI作用，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.00mL，此Na2S2O3溶液浓度为多少？每毫升Na2S2O3相当于多少克碘？（0.02223g）14.测定铜的分析方法为间接碘量法：2Cu2+ + 4I = 2CuI+ I2 I2 + 2S2O32 = 2I + S4O62用此方法分析铜矿样中铜的含量，为了使1.00mL 0.1050 molL-1的Na2S
