附习题高等有机.doc

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1、第一题(10分):试用反应机理解释下列反应:第二题(10分):在下列反应中,哪一步可能发生构型的转化?解释为什么?第三题(10分):旋光性的A在50加热时发生外消旋化作用,其半寿期是24小时。试解释之。 A 第四题(15分):写出下列反应的产物(1)(2)3)第五题(10分):、 说明下列反应的过程。 第六题(10分):比较下列化合物酸碱性(1) 酸性强弱大顺序(2) 碱性强弱大顺序第七题(10分):(1) 对甲氧基苯氯甲烷-CH3OC6H4CH2Cl,在67%含水丙酮中水解的速度为苄氯的10000倍,而间甲氧基苄氯甲烷水解的速度只有苄氯的2/3,为什么? (2) CH3CH2OCH2Cl水解

2、的速度比CH3CH2CH2CH2Cl快一亿倍,而CH3OCH2CH2Cl水解的速度则为CH3CH2CH2CH2Cl的0.9倍。为什么?第一题(10分):Predict approximate proton NMR chemical shifts for the following compound:第二题(5分):对虫草酸(cordycepic acid)(D=+40.3)最初提出的结构曾证明是不正确的。试说明怀疑最初的结构的理由。这个最初的结构绘出如下:第三题(15分):化合物A能拆分得到一个旋光纯物质,25 D = -124。它氧化得到纯的酮B,它是有旋光性的,25 D = -439。将醇

3、A加热时部分转化(建立平衡)为它的异构体,其25 D = +22。这个异构体氧化得到酮B的对映异构体。加热任何一个酮都得到外消旋混合物。试说明这些化合物之间的立体化学关系。第四题(10分):Explain the following observation:第七题(8分):解释下列化合物是否具有旋光活性。第六题(15分):许多协同反应的途径是由有关轨道对称性的性质所决定的,试用该理论解释下列反应应当在什么条件下进行?Explain why ethyl formate condenses with 2-methylcyclohexanone in the presence of base at the unsubstituted position: 质子型溶剂与非质子型溶剂对SN 2反应的影响:溶剂 k2DMF 3 103CH3OH 3 10-2问题:下列反应在哪种溶剂中易于进行,是DMF还是CH3OH? 为什么?答案问题 16.1 p-CH3O-显+E效应,而m- CH3-O-E效应不能传递仅显示-I效应,所以中间体碳正离子的安定性次序为:问题 16.2 参照上题问题16.9 在(B)步可能发生构型转化。问题 20.1 问题21.2 问题21.4(1)、(2) Hofmann重排。问题 24.1(1) 加热(2) 光照5

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