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1、有机化学反应机理 一、Arbuzov反应 三、Baeyer-villiger 反应五、Birch 还原七、Bucherer 反应九、Berthsen,A.Y 吖啶合成法十 一、Chichibabin 反应十 三、Claisen-Schmidt 反应十 五、Clemmensen 还原十 七、Cope 消除反应十 九、Curtius 反应二十一、Dakin 反应 二十三、Edvhweiler-Clarke 反应 二十五、Favorskii 反应二十七、Friedel-Crafts 烷基化反应二十九、Fries 重排 三十一、Gabriel 合成法三十三、Gattermann-Koch 反应三十五、
2、Hantzsch 合成法三十七、Hell-Volhard-Zelinski反应三十九、Hofmann 烷基化 四十一、Hofmann 重排（降解） 四十三、Hunsdiecker 反应四十五、Knoevenagel 反应四十七、Koble-Schmitt 反应四十九、Leuckart 反应 五十一、Mannich 反应五十三、Michael 加成反应五十五、Norrish 和 型裂五十七、Orton,K.J.P 重排五十九、Pschorr 反应 六十一、Prins,H.J 反应 六十三、Perkin,W.H 反应六十五、Reformatsky 反应六十七、Reppe 合成法六十九、Rosenm
3、und 还原七十一、Riley,H.L 氧化法七十三、Schiemann 反应 七十五、Skraup 合成法 七十七、Stepen 还原-氰还原为醛七十九、Strecker 氨基酸合成法八十一、Schiemann,G. 反应八十三、Tiffeneau-Demjanov 重排八十五、Thorpe,J.F. 缩合八十七、Ullmann 反应八十九、Vilsmeier 反应九十一、Williamson 合成法九十三、Wagner-Meerwein 重排九十五、Wittig-Horner 反应参考资料二、Arndt-Eister 反应 四、Beckmann 重排六、Bouveault-Blanc 还原
4、八、Bamberger,E. 重排十、Cannizzaro 反应十 二、Claisen 酯缩合反应十 四、Claisen 重排十 六、Combes 喹啉合成法十 八、Cope 重排二 十、Crigee,R 反应二十二、Elbs 反应二十四、Elbs,K 过硫酸钾氧化法二十六、Favorskii 重排二十八、Friedel-Crafts 酰基化反应三 十、Fischer,O-Hepp,E 重排三十二、Gattermann 反应三十四、Gomberg-Bachmann 反应三十六、Haworth 反应三十八、Hinsberg 反应四十、Hofmann 消除反应四十二、Houben-Hoesch 反
5、应四十四、Kiliani 氯化增碳法四十六、Koble 反应四十八、Kolbe,H.Syntbexis of Nitroparsffini 合成 五 十、Lossen 反应五十二、Meerwein-Ponndorf 反应五十四、Martius,C.A. 重排五十六、Oppenauer 氧化五十八、Paal-Knorr 反应六 十、Prileschajew,N 反应六十二、Pinacol 重排六十四、Pictet-Spengler异喹啉合成法六十六、Reimer-Tiemann 反应六十八、Robinson 缩环反应七 十、 Ruff 递降反应七十二、Sandmeyer 反应七十四、Schmid
6、t 反应七十六、Sommelet-Hauser 反应七十八、Stevens 重排八 十、异喹啉合成法八十二、Schmidin,J. 乙烯酮合成八十四、Tischenko,V.反应八十六、Tollens,B. 缩合八十八、Urech,F.羟腈合成法九 十、Van Ekenstein,W,A 重排九十二、Wacker 反应九十四、Wittig 反应九十六、Wohl 递降反应 返回 有机化学反应机理1-Arbuzov 反应 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷： 卤代烷反应时，其活性次序为：RI RBr RCl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、
7、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得： 如果反应所用的卤代烷 RX 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R = R），则 Arbuzov 反应如下： 这是制备烷基膦酸酯的常用方法。 除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR)2 和次亚膦酸酯 R2POR 也能发生该类反应，例如： 反应机理 一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应： 反应实例 返回 2-Arndt-Eister 反应 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧
8、化银催化下与水共热得到酸。 反应机理 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。反应实例 返回 3-Baeyer-Villiger 反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应 具有光学活性的3-苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有
9、一定的选择性，按迁移能力其顺序为： 醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。 反应实例 酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。这类氧化剂的特点是反应速率快，反应温度一般在1040之间，产率高。 返回 4-Beckmann重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺： 反应机理 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的
10、氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。 迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如： 反应实例 返回 5-Birch 还原 芳香化合物用碱金属（钠、钾或锂）在液氨与醇（乙醇、异丙醇或仲丁醇）的混合液中还原，苯环可被还原成非共轭的1，4-环己二烯化合物。反应机理 首先是钠和液氨作用生成溶剂化点子，然后苯得到一个电子生成自由基负离子（），这是苯环的电子体系中有7个电子，加到苯环上那个电子处在苯环分子轨道的反键轨道上，自由基负离子仍是个环状共轭体系,()表示的是部分共振式。（）不稳定而被质子化，随即从乙醇中夺取一个质子生成环己二烯自由基()。()在取得一个溶剂化电子转变成环己二烯负
11、离子（），（）是一个强碱，迅速再从乙醇中夺取一个电子生成1，4-环己二烯。环己二烯负离子（）在共轭链的中间碳原子上质子化比末端碳原子上质子快，原因尚不清楚。反应实例 取代的苯也能发生还原，并且通过得到单一的还原产物。例如返回 6-Bouveault-Blanc 还原 脂肪族羧酸酯可用金属钠和醇还原得一级醇。，-不饱和羧酸酯还原得相应的饱和醇。芳香酸酯也可进行本反应，但收率较低。本法在氢化锂铝还原酯的方法发现以前，广泛地被使用，非共轭的双键可不受影响。反应机理 首先酯从金属钠获得一个电子还原为自由基负离子，然后从醇中夺取一个质子转变为自由基，再从钠得一个电子生成负离子，消除烷氧基成为醛，醛再经过
12、相同的步骤还原成钠，再酸化得到相应的醇。反应实例 醛酮也可以用本法还原，得到相应的醇: 返回 7-Bucherer 反应萘酚及其衍生物在亚硫酸或亚硫酸氢盐存在下和氨进行高温反应，可得萘胺衍生物，反应是可逆的。 反应时如用一级胺或二级胺与萘酚反应则制得二级或三级萘胺。如有萘胺制萘酚，可将其加入到热的亚硫酸氢钠中，再加入碱，经煮沸除去氨而得。反应机理 本反应的机理为加成消除过程，反应的第一步（无论从哪个方向开始）都是亚硫酸氢钠加成到环的双键上得到烯醇（）或烯胺（），它们再进行下一步互变异构为酮（）或亚胺（）:反应实例 返回 8-Bamberger,E.重排 苯基羟胺（N-羟基苯胺）和稀硫酸一起加热
13、发生重排成对-氨基苯酚： 在H2SO4-C2H5OH(或CH3OH)中重排生成对-乙氧基（或甲氧基）苯胺：其他芳基羟胺，它的环上的o-p位上未被取代者会起类似的重排。例如，对-氯苯基羟胺重排成2-氨基-5-氯苯酚：反应机理 反应实例返回 9-Berthsen,A.Y 吖啶合成法 二芳基胺类与羧酸在无水ZnCl2存在下加热起缩合作用，生成吖啶类化合物。反应机理 反应机理不详反应实例返回 10-Cannizzaro 反应 凡位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时，不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用，一分子被氧化成酸的盐，另一分子被还原成醇： 脂肪醛中，只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类，才会发生此反应，其他醛类与强碱液，作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。 具有-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无-活
