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1、引发剂种类 自由基聚合:采用受热易产生自由基的物质作为引发剂 离子聚合:采用容易产生活性离子的物质作为引发剂 * 阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂* 阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性单体结构 自由基聚合带有弱吸电子基的乙烯基单体共轭烯烃离子聚合:对单体有较高的选择性阳离子聚合:阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体共轭烯烃(活性较小)阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体共轭烯烃环状化合物、羰基化合物溶剂的影响 自由基聚合 向溶剂链转移,降低分子量笼蔽效应,降低引发剂效
2、率 f溶剂加入,降低了M,Rp略有降低水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合离子聚合溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性溶剂种类:阳:卤代烃、CS2、液态SO2、CO2;阴:液氨、醚类 (THF、二氧六环)反应温度 自由基聚合:取决于引发剂的分解温度,50 80 离子聚合:引发活化能很小为防止链转移、重排等副反应,在低温聚合,阳离子聚合常在70 100 进行。聚合机理 自由基聚合:多为双基终止 双基偶合双基歧化离子聚合:具有相同电荷,不能双基终止 无自加速现象阳:向单体、反离子、链转移剂终止阴:往往无终止,活性聚合物,添加其它试剂终止机理特征:自由基聚合:慢引发、快增长、速终止、可转移阳离子聚合:快引发、快增长、易转移、难终止阴离子聚合:快引发、慢增长、无终止阻聚剂种类 自由基聚合:氧、DPPH、苯醌阳离子聚合:极性物质水、醇,碱性物质,苯醌阴离子聚合:极性物质水、醇,酸性物质,CO2问题:有DPPH和苯醌两种试剂,如何区别三种反应?