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1、药物合成试卷一、名词解释1、Williamson 反应2、Wagner-Meerwein 重排3、Gabriel (加布里尔)合成4、活性亚甲基5、羰基a -位碳原子的a -羟烷基化(Aldol缩合)？二、选择题1在药物合成反应中，下列哪个反应不能用于制备伯胺 ()A Hofmann 降解反应B Beckmann 重排C Curtius 重排D Delepine 反应2. 下列化合物按其与Lucas试剂作用最快的是()A. 2-丁醇B. 2-甲基-2-丁醇C. 2-甲基-1-丙醇D. 2-丙醇3. “茶倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由
2、基净化剂。其中没食子儿茶素(EGC)的结构如下图所示。关于EGC的下列叙述中正确的是(A、分子中所有的原子共面B、ImolEGC与4molNaOH恰好完全反应C、易发生加成反应，难发生氧化反应和取代反应D、遇FeCl溶液发生显色反应34. 乙醛和新制的 Cu(OH) 2 反应的实验中，关键的操作是( )A、 Cu( OH) 2 要过量B、NaOH 溶液要过量C、 CuSO4 要过量D、使溶液pH值小于75. 氧原子的酰化反应中常用的酰化试剂不包括()A.羧酸B.酸酐C.醇D.酰胺6. 下列物质不能使酸性 KMnO 溶液褪色的是( )CH*C=C凡A、B、CHC、22CH3D、 CH COOH3
3、7乙烯与氯气在光照下进行的反应是属于（）A. 自由基取代反应 B. 自由基加成反应C. 亲电取代反应 D. 亲核取代反应 8常见有机反应类型有以下几种，其中可能在有机分子中新产生羟基的反应类型有（ ） 取代反应 加成反应 消去反应 酯化反应加聚反应 缩聚反应氧化反应 还原反应A、B、C、 D、 9不饱和烃和卤素的加成反应的影响因素有（ ）烯烃结构 不同的卤素 催化剂 位阻 卤加成的重排反应A、 B、C、D、10比较下列化合物卤化反应时的反应速率（）C. b c a dA. a b d cB. b d a cD. d b c a三、判断题1在协同反应过程中，若有两个或两个以上的化学键破裂和形成时
4、，都必须相互协调地在同一步骤中完成。（ ）2. 催化剂、反应物、试剂和氢供体在两项或多项中反应，催化剂自成一相，称 为非均相催化氢化。( )3. 重排反应是指在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一原子而形 成新分子的反应。按反应机理可分为亲电重排、亲核重排、自由基重排和协同重 排。( )4羧酸酯的酰化能力比羧酸强，可用于N-酰化和0-酰化反应，一般应在高温下 进行反应，且以质子酸、Lewis酸或醇钠进行催化。()5.羧酸的酰化能力较弱，可用于C-酰化、N-酰化和0-酰化，一般需设法活化羧 酸以增强羰基的亲水能力。( )6. Woodward氧化是用I2+RC00Ag+H20将烯键氧化
5、成1,2二醇的氧化反应。(7. Collins 试剂的配比为， Cr03:Py=1:3()8. 相转移催化剂是一种与水相中负离子结合的两性物质，可以把亲核试剂转移 到有机相进行亲核反应。( )9. 活性中心是指在催化剂表面晶格上一些具有很高活性的特定部位，可为原子、 离子，也可为由若干个原子有规则排列而组成的一个小区域。( )10. 在 Backmann 重排中常用的催化剂有：矿物酸，有机酸， Lewis 酸，氯化剂 或酰氯及其它等。( )四、填空题1、 根据药物在分子水平的作用方式，可把药物分成两种()结构药物和( ) 结构药物。2、 新药的药物化学研究分为两个阶段，一是先发现()，二是先导
6、化合物 进行( )。3、 药物化学中的新药设计主要包括()、()、()。4、天然的维生素E为()旋光体。5、维生素A酸具有抗()作用。五、完成方程式1写出以下反应产物NHCOCHCH3Mel/NaOHA+31)(CH3CH2CO)2O/Py2)HCl2. 根据产物写出反应物t BuOCI/HOAc/H2。3.写出反应条件PhCOOHPhCOOHBr,CH3COOH350-55CCTCfCHOCTCTch2OH4. 用所给反应物，合成产物c六、简答题1. 比较下列六个化合物的活性.ch=ch . (CH3)2C=CH2 . HOOCCHCHOOH.(CiH)f=C(CH .ClfCH=C. CH
7、=CHCN2. 氨与卤代烃反应所得产物常常是伯胺，仲氨甚至叔胺的混合物，即使使用大大过量的氨也难避免N-多烃化产物的生成，但在制备伯胺时不使用大大过量的氨也可以取代较好的结果（如下式），请给予合理解释。clNc2Nc2Nc2NH2(75%)NHJAcONH170C,6h 4NO2七、问答题 1. 根据反应通式写出 Pinacol 重排反应机理HR4R1 R3/R1R2R4HR2C C R4R2 C CcH cHc R32.完成下列烷基应式基或分别写出当化合物中有多个烯丙位活性C-H键存在时，SeO2 氧化的选择性规则（a）ch3ch33 c_c 3H3CH（b）Et_ C二 CHtSeO2答案
8、名词解释1. 醇或酚在碱（钠、氢氧化钠、氢氧化钾等）存在下，与卤代烃反应生成醚的反 应称为 Williamson 反应。2. 醇 （或卤代烃等） 与酸反应时主要生成取代或消除产物；但在多数情况下，特别是当0 -碳原子上有两个或三个烷基或芳基时，所得产物常常发生重排。此类 重排称为 Wagner-Meerwein 重排。3. 邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和 卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一 级胺，这是制备纯净的一级胺纯净的一级胺纯净的一级胺纯净的一 级胺的一种 方法。4. 亚甲基上连有两个吸电子基团时，使亚甲基上氢原子的
9、活性增大，该亚甲基称 为活性亚甲基。5含a -活性氢原子的醛或酮的a -碳原子，在酸或碱的催化下可与另一分子醛或 酮的羰基碳缩合生成0 -羟基醛或酮类化合物的反应，称为a -羟烷基化反应。该 类化合物不稳定，易消除脱水生成a ,0 -不饱和醛或酮。这类反应又称为醛醇缩 合（Aldol缩合）反应。二选择题10.Bl. B 2.D3.D 4.B5.C 6.D7.A 8.C 9.C 三判断题1. V 2. V 3. V 4. X 5. X 6. V 7. X 8. V 9. V 10. V 四填空题1. 非特异性 特异性2. 先导化合物 优化先导化合物的优化定量构效关系的研究3. 先导化合物的产生4
10、. 右5. 癌 五完成方程式1.NHCOCHI BrCH3OMeHJyCHNCH3c3. Zn-Hg/HClno2Al(C2H5O)34.六、简答题Ag?。-2H2OH OC HO1. 答案：2. 氨与卤代烃反应生成伯胺后，由于烃基的给电子作用使伯胺分子中氮原子的碱 性和亲核性得到加强（较氨强），从而易进一步的烃化（相对于氨而言）而生成 N-多烃化产物，但当氨与2,4-二硝基氯苯发生取代反应生成2,4-二硝基苯氨， 由于氨基与苯环相连，氮原子上的孤对电子参与苯环的共轭，从而降低其碱性和 亲和性（较氨弱），所以不易进一步反应（相对于氨而言）。七问答题1.Pinacol 重排为亲核重排反应机理。R21 R3:CR4COHOH1,2-迁移r2ZO2.(a) HR3R4R1R3R2 CCOH-H* R2Oh?-H2LR4R2_R1r c_O R3R4R*R C C OHR4H3CX二CO HCCH3=C HCH3= CH3c=CH3CH首先氧化双键碳上取代基较多一边的烯丙位活性 C-H 键 （b）Et CCHH3h2ohCH3SeO2 CH3CH + EtCCC CH CH3 + EtCHCH3CHR2OH在不违背上述规则条件下，氧化顺序是CH CH 23
