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1、原子荧光怎样才能测准样品中的铅(整理)做原子荧光测定样品中的铅时，标液中荧光值出现今天高，明天低的现象，而且有时数值差异很大。请教：怎样配制载流和还原剂中的酸碱度才能使测定结果较好。?1.原子荧光测定，我做的比较多的是汞砷硒，样品多为土壤，植株，水系，畜产品。在检测过程中，发现原子荧光试剂和配置的溶剂都比较重要，大家都购买的时候，不仅要注意纯度，更要检测一下试剂的空白。首先说明，我使用得试剂都是国产，从上海国药集团试剂公司购买。盐酸：这个常用，必须是GR，建议检测10盐酸汞空白。还有就是盐酸不能混瓶使用，就是一瓶用了一大半，把它和另一瓶合用。硼氢化钾（钠），它关系到砷硒的检测，纯度为95（国产
2、）。有时候，作汞没有问题，作砷硒就出不来信号，仔细看看仪器气液分离树那里没有气泡产生，没有反应，可能就是硼氢化钠失效了，无法产生大量的氢气。请注意，该试剂怕潮，平时最好放置在干燥皿内。我发现有一种小瓶100g的好用，黄白包装的，一直用到完都好用。有一种500g大瓶装小半瓶，也是100克的，不好用，刚开始没事，后来效果就差了。溶液当天配置，冷藏最多用3天，我一般现配现用。氢氧化钾（氢氧化钠）用来保护硼氢化钠，GR，我一般配置还原剂后加几块固体，现配先用不需要加很多如0.5，加一点就够了。但是装还原剂最好使用小口瓶，和空气接触面小的寿命长一点，受污染也小。还原剂浓度由试样来定，载流酸浓度由还原剂浓
3、度来定，最后废液呈酸性。例如单独测定汞，还原剂可以配置成0.2硼氢化钠，酸也就0.5够了；如测定砷，硼氢化钠需要配置到2，酸就要到5。一句话，只要硼氢化钠可以满足标准曲线最高点，把溶液浓度放宽一倍即可，而酸只要能够保证废液呈酸性。废液为何要呈酸性？如果不是酸性，硼氢化钠会在管道压力最低处沉积，而后堵塞，当你看到管路内液体要停顿好长一段时间再冲上去的时候，下一次它们就冲到你脑门上了，呵呵。硫脲：AR就可以了，我买了500g一大瓶，慢慢用。Vc，国产的只有AR，不过纯度也够食用了。开瓶后不能久存，会被空气氧化的。一般我是把硫脲和Vc按照1：3混合，用碾钵碾碎，在测定前半小时用最小号药匙每个样品和标
4、准曲线加一点点，充分振荡还原，效果明显而且快，呵呵就是费试剂和野蛮，不知有没有同道。一般作硒我也使用Vc还原，感觉快，比盐酸好。标准溶液：购买。汞中间液（和保护液）我配的是0.02重铬酸钾（0.5盐酸）溶液，试样消解完了就用它来定容，测定砷硒再加上面讲的固体还原剂，简单。最好一天内消解测定，注意自身防护。2.一般我是把硫脲和Vc按照1：3混合，用碾钵碾碎，在测定前半小时用最小号药匙每个样品和标准曲线加一点点，充分振荡还原，效果明显而且快，呵呵就是费试剂和野蛮，不知有没有同道。/quote感觉不严谨，应该是配成溶液，加入相同体积溶液用药匙不准有几个朋友朋友问到原子荧光总砷总汞同时测定中的几个问题
5、，刚刚写好了准备一个一个回复，结果电脑出了点问题，全部没了，郁闷。索性就把我做的砷汞同测的方法贴出来，请大家指正。DSTM M103 畜禽肉及水产品中总砷总汞的同时测定1.总则方法原理:试样经酸加热消解后，在酸性介质中，试样中的硫脲使五价砷预还原为三价砷，继而被硼氢化钾还原成砷化氢，汞被硼氢化钾还原成原子态汞。由载气带入原子化器中，试样中砷分解成原子态砷，在特制空心阴极灯照射下，基态原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与含量成正比。使用范围：原子荧光光度计检测检测方法：原子荧光法检测依据：GB/T 5009.11-2003、GB/T 5009.17-2003
6、判定依据：GB 2707-2005、GB 2710-1996结果判定：畜禽产品0.05mg/Kg、水产品详见标准方法检出限：0.15ug/Kg环境要求：实验环境温度要求20242.试剂：2.1 硝酸（优级纯）2.2 盐酸（优级纯）2.3 硫脲、抗坏血酸、重铬酸钾（分析纯）2.4 还原剂：KOH溶液（5g/L）+KBH4溶液（20.0g/L）2.5 载流液：HCl溶液（V/V=5%）2.6 定容液组成：5%硫脲+5%抗坏血酸占20%，浓HCl占5%，去离子水定容至满。2.7 Hg标准储备液（1mg/L）HNO3溶液（V/V=5%）+K2Cr2O7（0.5g/L）定容；As标准储备液（1mg/L）
7、HCl溶液（V/V=5%）定容。3.标准溶液配置：汞推荐浓度：0.5ug/L，1ug/L，2ug/L，4ug/L，8ug/L，10ug/L砷推荐浓度：5ug/L，10ug/L，20ug/L，40ug/L，80ug/L，100ug/L4.仪器设备及条件：4.1 原子荧光光度计：4.1.1汞灯需预热；4.1.2负高压选择在250V300V之间；4.1.3灯电流选择在1540mA之间；4.1.4原子化高度910mm；4.1.5读数时间及读数延迟：看样品峰图而定。5.分析步骤：称取0.5g2.00g试样，精确到0.0001g置于100ml三角瓶中，同时开始做试剂空白，加5ml硝酸过夜，第二天补加硝酸2
8、6ml，高氯酸2ml，硫酸1ml，电热板上120加热12h至无明显固体后，以1/min的速度升温至260，消解至有浓厚白烟冒出，补加超纯水5ml，蒸至12ml，用样品定容液转移定容。6.测定结果：6.1计算公式： 式中：试剂中汞、砷的含量，单位mg/Kg；C 试样消化液中汞、砷的测定量，单位ng/ml；C试剂空白液中汞、砷的测定量，单位ng/ml；V 试样消化液定容体积，单位ml；m 试样质量，单位g6.2结果控制6.2.1计算结果表示到0.001mg/Kg；6.2.2重复控制：对于统一试样的快速两次测定，所得结果差值要求：6.2.2.1含量小于或等于0.020mg/Kg，不得超过平均值的10
9、0%，其他详见标准。7.注意事项：7.1汞浓度超过20ng/ml、砷浓度超过200ng/ml，需清洗管路和原子化器7.2如果空白过高，可适当调大原子化器高度7.3硼氢化钾现配现用，冷藏后有效期为7天7.4汞灯需预热，冬天需预热1h左右，以消除温漂，可采用高电流快速预热7.5消解时尽量避免敞口，防止被测元素损失7.6如消解不完全，可能会在气液分离器产生大量气泡，并导致空白偏高7.7如有气泡可在样品定容时适当加入正烷烃作消泡剂7.8因砷汞测定条件不完全相同，故砷汞同测时线性回收都不如单元素测定好几个相关问题：1.原子化器的问题：低温石英炉原子化器，电炉丝加热，做汞的时候原子化器温度200度；做砷的
10、时候砷化氢需要在原子化器分解，温度要高（老皮的氢化物发生机理一文对此有比较详尽的解释，有兴趣的可以查阅一下），二者形成的原子蒸气最大密度位置分布有差异，虽然差异不大，但同测的时候要引起重视，将原子化器高度调节至适当的位置，使得二者的荧光值能均衡最大化为宜。2.重铬酸钾：做汞一定要加，能增加汞的稳定性。3.还原剂：硼氢化钾最好要在10g/L以上，否则，很难生成足量的砷化氢，以致于砷无法检出。4.温漂光漂：汞灯的温漂比较知名。环境温度低（低于10度）一定要增加预热时间，否则漂的你郁闷无比；光漂到还好。无论是温漂还是光漂都不是线性的和单向的，建议样品多的时候，20个左右的样品做完后重新做曲线。5.砷
11、汞同测时的消解问题：湿法消解最好能有回流装置，要不然回收会低到你想哭，有相关文献报道了一些自制的回流装置或是方法，大家有兴趣可以查阅一下。6.其他问题希望大家能补充，有不对的地方希望大家能指正，DSTM（DamLeetsing Standard Test Method）是我自己参照一些检测方法总结而成的，非标准方法，大家真的要参考执行的话，最好之前能做个方法确认，嘿嘿。2007年本人所在实验室参加英国中央科学实验室组织的食品分析能力评价体系FAPAS(Food Analysis Performance Assessment Scheme)组织的考核，对海藻中的总砷和无机砷进行了测定，本文就总砷
12、测定过程做一个小结。先把考核结果公布一下，本方法测定结果105.11mg/kg,考核样公布参考定值为103mg/kg。下图为参加本次考核的部分国内外实验室Z值统计图，红色柱体为本实验室的Z值。Z值统计图！前处理方法的选择：在国标方法GB/T 5009.11-2003中总砷测定采用的前处理方法有两种，一种是500干灰化，另一种是应用氧化性酸进行湿法消解，但是在日常应用过程中发现两种前处理方法处理某些样品进行总砷测定时均存在回收率偏低的问题，且应用两种前处理方法进行总砷测定同一样品所得结果也存在较大的差异，说明这两种前处理方法并不是适合所有类型的样品。在以前的工作中我们发现现在流行的微波消解方法和
13、国标方法GB/T 5009.11-2003中湿法消解均不能完全使所有形态的砷无机化，测定结果明显偏低。所以此次考核，采用了国标中的干灰化法来做前处理。海藻粉是一种易燃的轻质粉末，在炭化过程中非常容易造成燃烧速度过快而导致样品飞溅，而且容易造成砷吸收剂轻质氧化镁覆盖层的破坏，在此情况下于500摄氏度马夫炉灰化时会导致砷的严重损失。针对这种情况，本方法采用了称取样品置于瓷坩埚中，缓慢加入5mL优级纯浓硝酸后，于可控温电热板110摄氏度左右缓慢加热至近干，这样海藻粉中长碳链基本被破坏，再按照国标GB/T 5009.11-2003中的干灰化法进行前处理。实验室过道，地上铺设的是防酸防碱的材料！原子荧光
14、测定条件的选择：反应试剂的最佳条件：本文载流采用10%(v/v)盐酸+0.2%(m/v)Vc和0.2%(m/v)硫脲.还原剂采用2%(m/v)硼氢化钾和0.5%(m/v)氢氧化钠溶液.预还原剂Vc和硫脲浓度为0.2%(m/v）.仪器最佳条件：原子化方式：火焰法原子化温度：中温负高压：320V载气流速：600mL/min屏蔽气流速：900mL/min砷空心阴极灯总电流：90mA主电流/辅助电流：55mA/35mA读数时间：12秒延迟时间：1秒进样体积：0.5mL读数方式：峰面积测量方式：标准曲线法本实验室其中一台较老的原子荧光，新的暂无照片，汗一个！注意点：1 试剂空白的控制：由于轻质氧化镁砷的
15、本地比较高，不同生产厂家的产品之间差异很大，所以挑选本底含量较低的轻质氧化镁就比较重要了，在加氧化镁时至少要精确氧化镁的量到0.01g；另外盐酸中也容易引入砷本底，解决办法就是适用优级纯的盐酸，并且使用前要进行本底测试，尽量适用本底低的盐酸。2 海藻中砷的含量很高，需要稀释100倍左右，为了控制稀释所引进的误差，一定要采用逐级稀释。3 炭化过程中一定要注意氧化镁覆盖层的完整性，砷吸收剂氧化镁的覆盖完整与否影响到灰化时砷的损失量，砷和氧化镁会反应生成热稳定性非常好的焦砷酸盐，焦砷酸盐易溶于水。4 实验前所用器皿均应适用30-40%的硝酸溶液浸泡24小时后，用纯净水冲洗干净，晾干备用。5 测量前要对仪器的状况进行检查，确保仪器处于良好的工作状态。6 灰化温度一定要控制在500-550摄氏度灰化，保持温度4小时，不然会有损失，或者灰化不完全。实验操作间通风厨！本方法的成功之处：1 解决了海产品中总砷测定结果偏低的问题。在常用前处理中，微波消解和湿法消解对某些有机砷化物不能无机化；而单纯的干灰化回收率偏低。2 在现有干灰化的基础上加以改进，改进后
