工科无机化学下期末复习资料完美版

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1、精选优质文档-倾情为你奉上第十章 氢、碱金属和碱土金属一、1、氢气的制备:实验室:Zn+2HCl=ZnCl2+H2军事上:CaH2 +2H2O Ca(OH)2 + 2H22、氢化物氢化物共分为离子型、共价型、过渡型离子型氢化物是极强的还原剂:TiCl44NaH Ti4NaCl2H2LiH能在乙醚中同B3 Al3 Ga3 等的无水氯化物结合成复合氢化物,如氢化铝锂的生成。4LiH + AlCl3 LiAlH4 + 3LiCl氢化铝锂遇水发生猛烈反应LiAlH44H2O=LiOHAl(OH)34H2二、 碱金属与碱土金属(铍、镁除外)元素溶于液氨,生成溶剂合电子和阳离子成具有导电性的深蓝色溶液。碱

2、金属 M(S) + (x+y)NH3 M+(NH3)x + e-(NH3)y碱土金属 M(S) + (x+2y)NH3 M2+(NH3)x + 2e-(NH3)2KNO310K=6K20N2碱土金属氧化物也可以由他们的碳酸盐或硝酸盐加热分解得到。CaCO3CaOCO2 2Sr(NO3)2 高温2SrO4NO2O2过氧化物与超氧化物 过氧化物是含有过氧基(OO)的化合物,可看作是H2O2的衍生物。除铍外,所有碱金属和碱土金属都能形成离子型过氧化物。2NaO2 300500 Na2O2 除锂、铍、镁外,碱金属和碱土金属都能形成超氧化物。 KO2=KO2 臭氧化物 在低温下通过O3与粉末状无水碱金属

3、(除Li外)氢氧化物反应,并用液氨提取,即可得到红色的MO3固体:3MOH(S)2O3(g)=2MO3(s)MOHH2O(s)1/2O2(g)三、氢氧化物碱金属和碱土金属的氧化物(除BeO、MgO外)与水作用,即可得到相应的氢氧化物,并伴随着释放出大量的热:M2OH2O=2MOHMO+H2O=M(OH)2碱金属和碱土金属的氢氧化物的碱性碱金属和碱土金属氢氧化物除Be(OH)2外均成碱性,同族元素氢氧化物碱性均随金属金属元素原子序数的增加而增强。氢氧化物酸碱性递变规律可用ROH规则表示。RO+H+ ROHR+OH离子势=阳离子电荷/阳离子半径的值越大,按酸式电离;反正,按碱式电离。碱金属和碱土金

4、属溶解性碱土金属氢氧化物的溶解度比碱金属氢氧化物小得多,并且同族元素的氢氧化物的溶解度从上往下逐渐增大。四、盐类晶体类型:离子晶体,具有较高的熔沸点。颜色:碱金属离子(M+)和碱土金属离子(M2+)都是无色的。热稳定性:碱金属盐具有较高的热稳定性,唯有硝酸盐热稳定性较差。4LiNO3 650OC2Li2O4NO2O2 2NaNO3 8302NaNO2O22KNO3 6302KNO2O2第十一章 过渡元素1、钛族(1)钛的重要化合物TiO2H2SO4(浓) TiOSO4H2OTiO22NaOH(浓) Na2TiO3H2OTiO2可溶于氢氟酸:TiO26HF TiF62-2H2H2OTiCl4水解

5、:TiCl4 + 3H2O H2TiO3 + 4HClTi3易在空气中被氧化:4Ti3O22H2O 4TiO24H2、铬族元素(1)各族元素概述Cr2易被空气中氧气氧化:Cr2H Cr2H24Cr24HO2 4Cr32H2O铬还可与热的浓硫酸作用:2Cr6H2SO4(热,浓) Cr2(SO4)33SO26H2O(2)铬的重要化合物1、铬()化合物Cr2O3是难溶的两性化合物。Cr2O33H2SO4 Cr2(SO4)33H2OCr2O32NaOH 2NaCrO2H2O与酸性熔矿剂共熔:Cr2O3+ 3K2S2O7+ 6H+ 2Mn2+ +5O2+ 8H2O2、铬()盐还原剂:2Cr(OH)4-

6、+ 3Br2+ 8OH- 2CrO42- + 6Br-+ 8H2O(绿色) (浓盐酸) (黄色)3、铬()的化合物强氧化性:Cr2O72- + 3H2S+ 8H+ 2 Cr3+ + 3S+ 7H2O Cr2O72-+ 6I-+ 14H+ 2 Cr3+ + 3I2 + 7H2O Cr2O72- + 14H+ + 6Cl- 2 Cr3+ 3Cl2 + 7H2O Cr2O72-鉴定:Pb2CrO42-PbCrO4(铬黄)3、锰族元素(1)二氧化锰2MnO2 +2H2SO4 (浓) 2MnSO4 +O2+ 2H2O(2)高锰酸盐强氧化性:2MnO4- + 16H+ + 10Cl- 2Mn2+ +5Cl

7、2+ 8H2O(浓HCl)2MnO4- + 3NO2- + H2O 2MnO2+ 3NO3- + 2OH-2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ 2MnO4- + 5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O(Mn2+鉴定) 2MnO4- + NO2- + 2OH- 2MnO42-+ NO3- + H2O 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ +5O2+ 8H2O4、铁、钴、镍的化合物2Fe3+ + H2S 2Fe2+ + S + 2H+4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3Co2+ + 4SCN-Co(NCS)42-Ni2+ + 6NH3H2O(过量) N

8、i(NH3)62+ + 6H2O4Co(NH3)62+ + O2 + 2H2O 4Co(NH3)63+ + 4OH-2Ni(OH)2 + Br2 + 2OH- 2NiO(OH)+ 2Br- + 2H2OCo2O3 + 6H+ + 2Cl- 2Co2+ + Cl2 + 3H2OFe(NCS) 63 + 6F- FeF63- + 6SCN-5、铜族元素概述2Cu + Cu2(OH)2CO3 Cu2O + 2Cl- + 2H+ 2CuCl2+ H2OCu2O +2H+ Cu2+ + Cu+ H2O2Cu2+ + 4I- 2CuI+ I2 2Cu2+ + 6CN-(过量) 2Cu(CN)2 - + (

9、CN)26、锌族元素概述 Zn2+ + 4NH3H2O(过量) Zn(NH3)42+ + 4H2OHg2+ + 4I- (过量) HgI4 2-Hg22+ + 4I- (过量) HgI4 2- + HgHg2+ + 2OH- HgO+ H2OHg2Cl2 + SnCl2 2Hg+ SnCl4HgS + S2- HgS22- 第十三章 硼族和碳族一、 硼族元素的单质及其化合物1.缺电子:价电子数价层轨道数+3氧化态的化合物(如:BF3)为缺电子化合物,有较强的继续接受电子的能力。表现在分子的自聚(2BH3B2H6)及同电子对给予体形成稳定配合物(HBF4)等方面。缺电子化合物特点:a. 易形成配

10、位化合物HBF4 HF BF3b. 易形成双聚物Al2Cl6 2.惰性电子对效应: TI()化合物有较强氧化性。TI()化合物稳定,具有较强的离子键特征。 氧化态:B,Al,Ga:(+3) In:(+1,+3) Tl:(+1)3. 最大配位数: B:4 例:HBF4其它:6 例:Na3AlF62.2 硼单质(1)硼的同素异形体 单质硼 无定形硼(棕色粉末,化学活性高) 晶体硼:最重要的是a-菱形硼(黑灰色,硬度大) -菱形硼结构 原子晶体,结构单元:B12 2B(s) + N2(g) 2BN 氮化硼:石墨结构,为B-N键极性,为绝缘体(2)无定形B被热的浓H2SO4或浓HNO3氧化: 2B(s

11、) + 3H2SO4(浓) 2H3BO3 + 3SO2(g) B(s) + 3HNO3(浓) H3BO3 + 3NO2(g)(3)有氧化剂存在并强热时与碱作用: 2B + 2KOH + 3KNO3 3KNO2 + 2KBO2 + H2O 2.4 硼的制备 -菱形硼 12 BI3 B12(C) + 18 I2(g) 无定形硼 Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O 2H3BO3 = B2O3 +3 H2O (800K) B2O3 + Mg = 3MgO + 2B (800K)硼烷的合成:须间接合成 以乙硼烷的合成为例:质子置换法:2BMn + 6H+ = B2H6

12、 + 2Mn3+氢化法:2BCl3 + 6H2 = B2H6 + 6HCl氢负离子置换法:(乙醚,无水无氧)3LiAlH4 + 4BF3 = 2B2H6 + 3LiF + 3AlF33NaBH4 + 4BF3 = 2B2H6 + 3NaBF4化学性质1. 硼酸酐晶形 B2O3(s) + H2O(g) = 2 HBO2 (g)无定形 B2O3(s) + 3 H2O(l) = 2 H3BO3 (aq)2. 与金属氧化物共熔 B2O3(s)+ 偏硼酸盐(玻璃状)(特征颜色) M2O M2O3 共熔 硼砂(四硼酸钠)晶体结构 四硼酸根 B4O5(OH)42- 2个B: sp2 BO3 另2个B: sp3 BO4 硼砂化学性质1标准缓冲溶液 (重点) 缓冲原理 共轭酸 共轭碱 B4O5(OH)42- + 5H2O = 2H3BO3 + 2B(OH)4- +OH- + H+ 1:1摩尔比

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