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1、 注册岩土工程师基础知识点汇集（48）一、内容提要：本讲主要是讲解化学反响速率、焓、熵与熵变、吉布斯自由能、化学平衡等问题。二、本讲的重点是：影响化学反响速率的因素、热力学能与热力学第肯定律、焓、化学平衡特征及平衡常数表达式、影响化学平衡的移动的因素。本讲的难点是：熵与熵变、吉布斯自由能、反响温度对吉布斯自由能变及反响方向的影响、反响的标准摩尔吉布斯自由能变三、内容讲解：1、化学反响速率化学反响速率：通常用单位时间内反响物浓度的削减或生成物浓度的增加来表示。浓度一般用摩尔浓度，时间则依据反响的快慢用秒、分或小时等。影响化学反响速率的因素：浓度对反响速率的影响质量作用定律：对一些简洁的化学反响来
2、说，反响速率与反响物浓度（以方程式中该物质的系数为指数）的乘积成正比。这一结论叫做质量作用定律。对于某一反响一般可表示为：aAbBeEdDvkAaBb反响速率方程式，又称作质量作用定律表达式。式中k是一个比例常数，叫做反响速率常数，它的物理意义是各反响物浓度等于1moldm3时，反响速率的大小，对于一个给定的反响，k值与反响物的浓度无关，只随温度而变。在反响速率方程式中，浓度项的指数总和叫做反响的级数。注意：上面的关系式只适用于基元反响。基元反响：反响物分子只经过一步反响就直接转变为产物分子。在化学反响中，只有极少数的反响，反响物到生成物是一步完成的，即反响为分子相互作用，直接生成生成物分子，
3、但极大多数反响是分成几步的，即几个连续过程来进展的，是非基元反响，也可说是几个基元反响组成的简单反响，这时的质量作用定律虽然适用于每一个过程，但往往不适用于总的反响。例如：反响：2NO十2H2N22H20由试验测得：vkNO2H2级数3经讨论它是由下面两个连续的过程进展的。2NOH2N2十H202H202H22H20在这两个过程中，其次个过程进展得很快，但是要使其次个过程发生，必需先有H202生成，而生成H202的过程因进展得较缓慢，成为掌握整个反响速率的过程，所以总的反响速率取决于生成H202的速度，即vkNO2H2。化学反响速率和反响物浓度之间的定量关系，除适用于气体反响之外，也适用于溶液中的反响。在多相反响中，对纯固体或纯液体，它们的密度是肯定的，也就是说它的浓度是肯定的。因此，在质量作用定律表达式中，通常不包括固态或液态纯物质的浓度例：CO2CO2vkO2
