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1、市场 资 讯 Information 精细与专用化学品 2001年第17期o最新保健食品二甲基砜（MSM）的开发前景the exploitation prospect of methylsulfonylmethane(MSM)_the newest healthcare food.田立秋 田锡义（本溪化校 本溪117022）摘 要：本文介绍二甲基亚砜的性质、应用状况和开发前景。关键词：二甲基砜 保健品 性质 应用 开发Abstract This article describes the property, status of application and exploitation pros
2、pect SM)healthcare products property application esploitation.前 言过去对二甲基砜这种产品知道甚少，在一些手册中也很难查到，仅有的记载也存在许多错误，近两年国外把它作为保健品畅销才引起注意。 二甲基砜（MSM）是一种有机硫化物，是人体胶原蛋白合成的必须物质。在人体的皮肤、毛发、指甲、骨骼、肌肉和各器官中都含有。人体中含MSM近100克，人体大约每天要消耗MSM 10.5毫克，通常从食物中摄取，如蔬菜、水果、鱼、肉、蛋、奶中都含有。人体缺少MSM时就会导致健康失调，产生疾病。MSM是人体维持生物硫元素平衡的主要物质，因此在发达国家将M
3、SM作为保健药品大量应用，近两年来需求量增长迅速。自然界中的MSM存在于水和土壤中，在植物生长中作为营养吸收进入体内。动物从食物中摄取营养硫化物MSM，通过新陈代谢排入江河大海。在自然界中细菌将其还原成甲硫醚（DMS）和二甲基亚砜（DMSO），汽化到大气中，在紫外线、雷电作用下，被空气、臭氧氧化成二甲基砜（MSM），溶解在雨露中回归大地，构成自然循环。 人工合成的MSM是以二甲基亚砜(DMSO)为原料，经过双氧水或者是硝酸、高锰酸钾、臭氧氧化制得MSM。我国是世界上DMSO的主要生产和出口国家，年生产能力已达到1.2万吨，为生产MSM提供了充足的原料，并且每年在DMSO生产过程中可回收约200
4、吨的MSM副产品。 2001年我国以DMSO为原料生产MSM 约500砘，预计2002年产量达到1000吨左右，全部出口，供给美国、德国、英国、意大利等发达国家做保健药品，高价销往世界各地。我国目前对MSM的应用尚未开发，由于原料充足，人口众多，具有庞大的潜在市场和广阔的开发前景。 1、MSM的性质名称：二甲基砜 Methyl Sulfoyl Methyl （MSM）别名：二 甲 砜 Dimethyl Sulfone （DMSO2） MethylsulfonylmethaneSulfonyl bismethane分子式：（CH3）2SO2 或 C2H6O2S M=94.13 性状：白色针状结晶
5、 熔点：（760mmHg） 109 沸点：（760mmHg） 238 密度：（d4110） 1.1702 比重：（26） 1.4501.455 粘度：（125） 1.40CP（厘泊） 折光率：（20） 1.4228介电常数：（110）47.39MHZ（兆赫兹）偶极矩：（20） 4.25Debye（德拜）汉森溶度参数 极性： 9.5 氢键： 6.0 非极性： 9.3溶度参数： 14.5蒸汽压：（112） 8.6mmHg（250） 769.4mmHg闪点：（开口） 143比热：（液体121） 0.53cal/g.（卡/克.度） （固体25） 0.31cal/g.（卡/克.度）燃烧热：（25恒容）
6、-429.72Kcal/mol生成热：（180） -107.5Kcal/mol熔融热：（9） 4.374Kcal/mol升华热：（25、760mmHg） 18.4cal/mol汽化热：（25） 15.1Kcal/molMSM易溶于水，在水中溶解度：5 10克，10 16克，30 37克，60 120克，95 250克；在甲醇中的溶解度：-10 1克，0 3.5克，30 20克，60 34克；并易溶在乙醇、丙酮中，微溶于甲苯和氯仿中。常温下不能使高锰酸钾变色，强氧化剂能将MSM氧化成甲磺酸。MSM水溶液呈中性。在25时微量升华，到60升华速度加快。2、MSM的用途MSM在工业中做有机合成的高温溶
7、剂和原料，气相色谱固定液、分析试剂、食品添加剂、保健食品和药物。MSM是一种有机硫化物，是人体胶原蛋白合成的必要物资。在人的皮肤、头发、指甲、骨骼、肌肉和各器官中都含有MSM，人体每天要消耗10.5mg MSM，一旦缺乏就会引起健康失调或发生疾病。因此，国外作为保健药品大量应用，是维护人体生物硫元素平衡的主要药物。据国外报导：MSM能消除病毒，加强血液循环，软化组织，减轻痛苦；能强筋壮骨，镇定精神，增强体力，保养皮肤，美发美容；还能治疗关节炎、口腔溃疡、哮喘、便秘、疏通血管、清除胃肠中霉菌和假丝酵母菌毒素。MSM作为一种营养品有机硫化物，能促进皮肤、头发、指甲、骨骼、肌腱和器官的健康；被称为“
8、自然美化矿物质”。国外市场上将MSM纯品制成含量1000mg的片剂和500mg的胶囊，还有与维生素C、鲸腊基肉蔻酸复配制成治疗关节炎、口腔炎等药物。治关节炎的药物宣称七天见效，每剂62美圆。用做冲洗霉菌的药品。每剂含MSM 3000mg，日服两次，长期服用会使皮肤光滑，头发指甲发育加快，胃肠功能增强，筋骨强壮，精神焕发，增强对霉菌、细菌毒素及过敏物质的抵抗力；并能帮助肝脏产生胆碱，抑制胃酸和溃疡的功效；在肠道中消除寄生虫寄生能力，消除对病毒的过敏反应，增强体内产生胰岛素的功能。已知对糖类的代谢起促进作用，并能促进伤口愈合。硫这种元素是胶原蛋白合成的主要物质，胶原又是纤维、骨骼连接组织占支配地位
9、的主要成份。脊椎中不溶于水的纤维蛋白质，它对新陈代谢和神经健康所需的维生素B、维生素C、生物素和泛酸的合成和激活起作用。目前国外有几个公司利用网站销售、邮购，进展很快，因此近一时期出口量迅速上升。但是，国内尚无成熟的应用方法和药品出售，有待研究开发。3、MSM的生产方法在七十年代仅在Beilstein一书中记载：DMSO在试管中与硝酸加热有MSM生成。到九十年代相继出现一些制造方法报导，但由于应用技术开发迟缓，尚未投入工业生产。到九十年代末，由于补硫保建品在国外畅销才开始小批量生产。我国在2000年有盘锦、天津、上海开始小规模工业化生产。MSM的主要制造方法有如下四种：3.1 DMSO生产过程
10、中付产MSM。二甲基硫醚（DMS）在DMSO中以NO2做催化剂，用纯氧氧化生成DMSO，当反应物料含水或反应温度超过60时则一部分DMSO被氧化生成MSM。化学反应式： NO22（CH3）2S+O2 2（CH3）2SO （1） 60 NO22（CH3）2S+O2 2（CH3）2SO2 （2） 60 当这种产物在真空精馏时留在釜残液里，经活性炭脱色，离子交换脱盐、溶剂重结晶、真空干燥得到副产品MSM。 3.2 DMSO用硝酸氧化制得MSM。 将浓硝酸滴加到装有DMSO的三口烧瓶中，在搅拌下加热到150，配比1：2.3（mol），反应完升温蒸除硝酸后冷却，得粗品结晶MSM，收率90%以上，再精制得
11、纯品，总收率85%以上。化学反应式： 150（CH3）2SO+2HNO3 （CH3）2SO+H2O+2NO2 （3） 此工艺原料便宜，收率高，但“三废”多，粗品精制困难。 3.3 DMSO用高锰酸钾氧化制得MSM 在装有搅拌器并有冰盐浴冷却的5L三口烧瓶中加入2.7L水和350ml浓硫酸，当温度降到10时加入3 mol DMSO，再将2.2 mol高锰酸钾分批加入，控制反应温度不超过30，保温反应20分钟后用耐酸漏斗过滤，滤液加热浓缩后冷却到3结晶得到粗品MSM，收率78%。化学反应式 ：3（CH3）2SO+2KMnO4 +H2SO4 3（CH3）2SO2+K2SO4+2MnO2 +H2O （
12、4） 此工艺收率低，“三废”多，产品不易精制。 3.4 DMSO用双氧水氧化制MSM 将DMSO装入三口烧瓶中，在搅拌下升温至95，滴加15%浓度的双氧水，用滴加速度和冷却水控制反应温度95至100。DMSO与H2O2配比为1：1.1（mol），投完后继续保温30分钟，再升温蒸发浓缩到原体积的60%，降温至0得粗品MSM结晶，收率87%以上，含量99.5%以上。化学反应式： 95（CH3）2SO+H2O2 （CH3）2SO2+H2O （5） 双氧水氧化工艺简单，产品杂质少，无“三废”污染，产品精制容易，但是成本略高。 3.5 MSM的精制 MSM成品必需经过精制才能达到食品级要求。不同方法制得
13、的MSM所含的杂质不同，精制方法也不同。一般要用活性炭脱色，离子交换除盐，溶剂重结晶，真空干燥、筛分，填加抗静电剂、滑爽剂后才能达到出口要求。MSM没有国家 或部颁标准，目前世界各国仍执行企业标准或合同指标。MSM质量指标项 目质量指标加 拿 大客户要求美 国客户要求工业级食品级含量% 99.8099.9099.9099.90熔点108-109108-109108-109水份%0.20.2干燥失重%（灼烧残渣0.1%）0.50.5重金属PPM（0.001%）55铁PPM55钙PPM55钠PPM55粒度60-80目90100目20%60-80外观白色针状结晶4、MSM的应用开发前景MSM由于它是新发现的人体营养物质，对人体疾病具有治疗价值和保健功能，是人类生存和健康保障的必备药物，因而受到发达国家的重视，在国外大量应用、销售。我国对MSM的应用研究尚未开展，因此目前产品全部出口。我国人口众多，MSM作为保健品和药物具有很大的潜在市场。我国又是DMSO的生产、出口大国，为MSM生产提供充足的原料，因此为MSM的生产和应用开发提供了优越条件。目前在国内每吨MSM售价3.5万元左右，在国际 市场上作为保健药品每公斤600-700美元销售。因此MSM是一种高新技术产品，又是高附加值的精细化工产品。产品新、市场潜力大，效益突出，又能出口创汇，具有广阔的生产和应用开发前景。参考文献：美国专利
