2013年无机化学.doc

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1、2013年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题无机化学试题(请将答案写在答题纸上,写在试题上的答案无效)一 选择题 (共20分,每小题2分)1. 关于原子轨道的下述各点,正确的是 。A 原子轨道是电子运动的轨迹;B 某一原子轨道是电子的一种空间运动状态,即波函数;C 原子轨道表示电子在空间各点出现的几率;D 原子轨道表示电子在空间各点出现的几率密度; 2. 下列物质中,只需克服色散力就能沸腾的是 。A H2O (l); B Cl2 (l); C CHCl3; D NH3 (l); 3下列各对分子或离子中,具有相同的几何构型的是 。 A CO2与H2O; B NO2+与NO2;C BrF5与

2、XeOF4; D CO32-与ClO3-;4反应CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s) 为一放热反应,并且此反应的S0,由此可判断该反应 。A 任何温度下均可自发地进行;B 任何温度下都不能自发进行;C 高温下可自发进行;D 低温下可自发进行;5目前对人类环境造成危害的酸雨主要是由下列哪种气体污染造成的 。A CO2; B H2S; C SO2; D CO;6下列说法不正确的是 。A 用NaOH中和pH值相同、体积相等的HAc和HCl溶液,所需NaOH的量相等; B 用HCl溶液中和pH值相同、体积相等的Ba(OH)2和NaOH溶液,所需HCl的量相等;C 用NaOH中和物质的量

3、浓度相同、体积相等的HAc和HCl溶液,所需NaOH的量相等;D 用HCl溶液中和物质的量浓度相同、体积相等的KOH和氨水溶液,所需HCl的量相等;7下列各组试剂按照所给出的次序,哪一组能从含有Cl、SO42-、OH的溶液中有选择性地将每一种离子沉淀出来 。A Ag+、Ba2+、NH4+; B Ba2+、Ag+、Na+;C Ag+、Fe2+、Ba2+; D Ba2+、Fe2+、Ag+;8在地球电离层中,存在着多种阳离子,如果下列四种离子均存在的话,最稳定的是 。 A N2+; B NO+; C O2+; D Be2+;9下列离子中不与氨水作用形成配合物的是 。A Cd2+; B Fe2+; C

4、 Co2+; D Ni2+;10在硝酸介质中,欲使Mn2+氧化为MnO4,可加入下列氧化剂中的 。 A KClO3; B H2O2;C 王水; D (NH4)2S2O8 (AgNO3催化);二 填空题 (共30分,每空1分)1对-羟基苯甲醛与邻-羟基苯甲醛相比较,前者比后者的沸点 ,这是由于 。2根据配合物的晶体场理论,Co(CN)64 较Co(H2O)62+ 离子的还原性 ,因为CN离子为 配体,而H2O为 配体,Co(CN)64 配离子的中心离子的d电子排布为 ,电子 失去,而Co(H2O)62+配离子的中心离子的d电子排布为 ,电子 失去。3请用“”“”“”符号填入下列空格(1)酸性:H

5、3PO4 H4P2O7;(2)氧化性:H2SeO4 H2SO4;(3)热稳定性:HNO3 NaNO3;(4)熔点:AlF3 AlCl3;4对于孤立体系,自发过程熵一定是 的。热力学体系的循环过程,状态函数的变化一定为 。5在干冰、H2O、CaO、SiO2晶体中的微粒间,只存在范德华力的是 ,只有离子键的是 。6按NaF、NaCl、NaBr、NaI顺序熔点 ,按 SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4顺序熔点 , 根本原因是 。7HPO42-在水中有电离和水解两种倾向,但其中主要是 ,所以Na2HPO4水溶液显 。8鳞片状的硼酸,层间以 结合,层内分子间存在 键。因此导电性 ,润滑性 。9实

6、验室中:FeCl3水溶液常显黄色是因为 ;KMnO4溶液放在棕色瓶中是因为 ;Hg滴洒落,因其蒸汽有毒,常撒上硫粉是因为 。10无机离子分离中,有Zn(OH)2和Al(OH)3沉淀,分离它们的简便方法是加入较浓的 溶液。三 简述题 (共30分,第1小题10分,第2-5题每小题5分)1 在氨水中分别加入下列物质:(1)NH4Cl;(2)NaCl;(3)NaOH,分别对氨水的电离常数、解离度及pH有何影响。2 锂的标准电极电势虽比钠低,但为什么锂同水的作用却不如钠剧烈?3 HgS为何能溶于Na2S和NaOH的混合溶液,而不溶于(NH4)2S和NH3 H2O中?4 如何除去:(1)一氧化碳中的二氧化

7、碳;(2)二氧化氮中的一氧化氮?5 根据下列配合物的中心离子价层电子排布,估计哪个配合物是有色的,哪个配合物是无色的。并说明理由。(1)Zn(NH3)42+;(2)Ni(en)32+;(1)Mg(EDTA)2+;四 完成并配平下列反应方程式 (共20分,每小题4分)1 CuSO4 + KI 2 SiF4 + H2O 3 Br2 + Cl2(g) + H2O 4 MnO2 + KOH +O2 5 Ag+ + Cr2O72- + H2O 五 推断题 (共26分,第1小题16分,第2小题10分)1 在一固体混合物中,含有Fe(NO3)3、NaNO2、Ca(OH)2、AgNO3、CuCl2、NaF、N

8、H4Cl中的若干种。若将此混合物加水后,可得到白色沉淀和无色溶液,在此无色溶液中加KSCN没有变化。将无色溶液加酸酸化,可使KMnO4溶液紫红色消失,将无色溶液加NaOH后,加热有刺激性气体放出,白色沉淀可溶于氨水中。根据上述情况分析:(1)哪些物质肯定存在?(2)哪些物质可能存在?(3)哪些物质肯定不存在?并说明理由。2. 在Cr2(SO4)3溶液中滴加NaOH溶液,首先析出葱绿色絮状沉淀,而后又溶解;再加入溴水或H2O2,溶液将由绿色变为黄色;溶液酸化,再加入AgNO3溶液,则析出砖红色沉淀。写出上述各步反应方程式。六 计算题 (24分,每小题各12分)1 超音速飞机燃料燃烧时排出的废气中

9、含有NO气体,NO可直接破坏臭氧层:NO(g) + O3 (g) = NO2(g) + O2(g);已知298K,101kPa下,NO(g) 、O3 (g) 和 NO2(g) 的fGm分别为86.7kJmol-1、163.6kJmol-1和51.8kJmol-1。(1) 求此反应的Kp,Kc;(2) 反应进行前,大气中NO、O3和O2浓度分别为210-9 molL-1、110-9molL-1和210-3molL-1,计算有多少O3被破坏?2 从金矿中提取金,传统的方法为氰化法。已知:Au+ + e- Au = 1.69V O2 + 2H2O + 4e- 4OH- = 0.40V Zn(CN)42- + 2e- Zn + 4CN- = -1.26V K稳Au(CN)2- = 2.0 1038(1) 写出氰化法提取金的全部化学反应式,简要说明反应为何能进行?(2) 计算氧气存在下,Au在NaCN溶液中反应的平衡常数。第 4 页 共 4 页

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