分析化学公式和计算

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1、1、准确度:指测量值与真值之间相互接近的程度,用“误差”来表示。(1) 、绝对误差:测量值x与真值|!的差值,5=x|!(2) 、相对误差:指绝对误差在真值中所占的比值,以百分率表示:5%=一100%,两组数据的精密度不存在显著性差异,反之就有。两组数据F检验无显著性差异后,进行两个样本平均值的比较:xx12SRnn12nn1223n2、精密度:指对同一样品多次平行测量所得结果相互吻合的程度,用“偏差”来表示。(1)、绝对偏差:d=x.xi(x.表示单次测量值,x表示多次测量结果的算术平均值)i平均偏差:d(2)、相对偏差:X100%xd相对平均偏差:X100%xS2(n1)S2(n1)S=1

2、122,R(n1)(n1)12如果计算出来值小于查表值,表示两测量平均值之间无显著性差异。7a,f,例,t0.05,8表示置信度为95%,自由度为8的七值。两组数据有无显著性差异的计算步骤: 利用以上公式求出各组数据的平均值x、标准差S=(xix)2、i=1n1及各组数据的个数n F检验的公式套进去,注意大小分差分别是放在分子和分母上,计算F值 与题目提供的F值比较大小,如果计算出来的F值小于的话就给出3、标准偏差:样本标准偏差S=(xX)2ii=1n18、滴定终点误差:100%s相对标准偏差(RSD)%=X100%x例:测定铁矿石中铁的质量分数(以%表示),5次结果分别为:67.48%,67

3、.37%,67.47%,67.43%和67.40%。计算:平均偏差相对平均偏差标准偏差相对标准偏差极差解:套以上公式s4、平均值的精密度:用平均值的标准偏差来表示S-=xxn个结论:F计算F,所以两组数据的精密度无显著性差异 利用上面的公式求SS2(n1-1)+S2(n2-1),S=1122R(n1)+(n1)12代入t=x1x2n1n2Sn+nR12 把计算出来的t值与题目提供的比较,如果是小于的话就给出个结论:无显著性差异.具体步骤看书上第25页的例题.10pX10-pXTE(%)=ckt平均值的置信区间:tSn强酸强碱滴定:K=1/K=1014tw(25C),c=c2Sp强酸(碱)滴定弱

4、碱(酸):K=K/K(或K/K),c=ctawbwSp配位滴定:Kt=Kmyc=cM(Sp)xx5、异常值的取舍:Q检验:Q=可疑紧邻xx最大最小xxG检验:G=qS6、t检验和F检验题目提供的数据与具体数值卩(权威数据)比较,t检验:x,t=n,如计算出来的值小于查表值,说明无显著性差异。S题目提供两组数据比较,问两组数据是否有显著性差异时,F检验+t检验:F检验:判断精密度是否存在显著性差异。S2卩=亠(是大方差,S2是小方差,即S2),计算值小于,说明S212122例:0.1000mol/L的NaOH滴定20.00ml的0.1000mol/L的HCl,以酚酞为指示剂(pHep=9.00)

5、,计算滴定误差。解:根据已知条件计算(1) c=n/V=(20.00mlx0.1000mol/L)/(20.00mlx2)Sp=0.05000mol/ml(2) pHep=9.00,强酸强碱的pHsp=7.00,pH=2.00K=1014,c=c2tSp(3) 带入公式,求得:TE(%)m9、滴定度(T小一带),例:T=0.05321g/ml,表示每T/BVK2Cr2O7/FeT227消耗1mlK2Cr2O7标准溶液可与0.05321g的Fe完全作用。TNaOH/HCLOg/ml,表示用NaOH标准溶液滴定HC1试样,每消耗1mlNaOH标准溶液可与0.03646gHCl完全反应.Kca116

6、、两性物质溶液的pH计算:若cHa2Oh丄Kcb1b20K,wc20Ka1,例若用TNaOH/hci=0.003646g/mlNaOH的标准溶液测定盐酸,用去该标准溶液22.00ml,求试样中HC1的质量。解:m=VT八,小=22.00mlx0.003646g/mlHClNaOHNaOH/HCl&=0.08021g10、分布系数:溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中所占的分数,又称为分布分数,以8.,下标i说明它所属型体。=iic6,片5,K55,1HAH+莓K,AH+耳K,HAa-aa例:计算pH=5.00时,HAc(0.1000mo1/L)中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度。K,+cc,

7、得最简式:a1K,a1a2pH,1(pK+pK)2a1a217、弱酸弱碱混合溶液的pH计算:J,Qc.,则有:b18、缓冲溶液的pH计算:若ca,cb较大,c20a20,最简式:cacbc,pH,pK+lgb,ca解:HAc的Ka值可查表得到K,1.76X10-5,a若溶液为碱性pH8,忽略,c20aa5,HAC1.00X10-5,0.36K1.00x10-5+1.76x10-5a20cacb5,1.000.36,0.64AC-hAc,5c,0.36x0.1000,0.036(moi/L)HAcLc-=5c,0.64x0.1000,0.064(moi/L)AC-19、20、11、冋r十1-轧齐

8、“/厂皿.厂$rJ1AP孕4Aga*-+匹寸片12、配位平衡体系中累积稳定常数:卩=KKKn12nmlmli13、强酸强碱溶液的pH值计算:强酸:若Ca220QH-,_c,+c,pH,-lgIh丄lgc强碱:若cb三20H+,Oh丄c,pH,pK-pOH指示剂的变色范围:PH=PK中土1HIn强酸(碱)的滴定:NaOH(0.1000mol/L)-HCl(0.1000mol/L,20.00ml)在滴定过程例:中pH值的变化(1)滴定开始前,V=0,(组成为:HCl)b0.1000mol/L,pH=1.00(2)匕x100%强碱滴定强酸时的终点误差公式1TE(%)-ep_cspAPX100%例:求

9、用0.10mol/LNaOH滴定0.10mol/LHCl至pH=4.0(用甲基橙作指示剂)和pH=9.0(用酚酞作指示剂)时的终点误差。解:(1)甲基橙变色pH=4.0:=1.0X104mol/L;=1.0X1010mol/L;C=0.10/2=0.05mol/L1X10-10-1X10-4TE(%)=二x100%=-0.2%0.05(2)酚酞变色pH=9.0:Bbspspx100%例:用NaOH(0.1000mol/L)溶液滴定20.00mlHAc(0.1000mol/L)溶液。(Ka=1.7X10-5)(1) 如用酚酞作指示剂,滴定到pH=8.0时为终点(2) 滴定到pH=9.0为终点。分别计算滴定误差。1解:(1)滴定到pH=8.0时:H=108mol/L,TE%-OHAmol/LCsp=1/2(CHAc)=0.1000/2=0.05000mol/LH-Ox100%cHAIspIhaepcspI10-610-8ITE%斗x100%=_o06%0.0500010-81.7x10-5J(2)滴定到pH=9.0时:H1=10-9mol/L,Oh-1=10-5mol/LCsp=1/2(CHAc)=0.1000/2=0.05000mol/L同理,得TE%=TE%=-仝|x100%丨0.0500010-91.7X10-5

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