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1、室内空气中二氧化硫的测定方法来源:时间:2007-10-23字体:大中小收藏我要投稿文章出处：朱敏 转载请注明出处空气中二氧化硫最常用的测定方法是甲醛吸收一副玫瑰苯胺分光光度法和紫外荧光法。A. 5甲醛吸收一副玫瑰苯胺分光光度法B. 1.1相关标准和依据本方法主要依据GB/T15262甲醛吸收一副玫瑰苯胺分光光度法。B.1.2原理二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢 氧化钠使加成化合物分解，释放出二氧化硫，与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物， 用分光光度计在577nm处进行测定。B.1.3最低检出浓度当用10mL吸收液采样30L时，本法测定下限
2、为0.007mg/m3。B.1.4试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。B.1.4.1 氢氧化钠溶液，c（NaOH）=1.5mol/L。B.1.4.2 环已二胺四乙酸二钠溶液，c（CDTA-2Na）=0.05mol/L。称取 1.82g 反式 1，2-环已二胺四乙酸（trans-1,2-cyclohexylen edinitrilo）tetra-acetic acid, 简称CDTA，加入氢氧化钠溶液6.5mL，用水稀释至100mL。B.1.4.3甲醛缓冲吸收液贮备液吸取36%38%的甲醛溶液5.5mL，CDTA-2Na溶液20.00mL；称取2.04g
3、邻苯二甲酸氢钾，溶于少量水中；将三种溶液合并，再用水稀释至100mL，贮于冰箱可保存1年。B.1.4.4甲醛缓冲吸收液用水将甲醛缓冲吸收液贮备液稀释100倍而成。临用现配。B.1.4.5 氨磺酸钠溶液，0.60g/100mL。称取0.60g氨磺酸（H2NSO3H）置于100mL容量瓶中，加入4.0mL氢氧化钠溶液，用水 稀释至标线，摇匀。此溶液密封保存可用10d。B.1.4.6硫代硫酸钠标准溶液，c（Na2S2O3）=0.0500mol/L。可购买标准试剂配制。B.1.4.7 乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA）溶液，0.05g/100mL。称取 0.25gEDTA-CH2N（CH2COONa）CH
4、2COOH 2H2O 溶于 500mL 新煮沸但已冷却的水中。 临用现配。B.1.4.8二氧化硫标准溶液称取0.200g亚硫酸钠（Na2SO3），溶于200mLEDTA溶液中，缓缓摇匀以防充氧，使其溶 解。放置23h后标定。此溶液每毫升相当于320400四二氧化硫。标定方法：吸取三份20.00mL二氧化硫标准溶液，分别置于250mL碘量瓶中，加入50mL 新煮沸但已冷却的水，20.00mL碘溶液及1mL冰乙酸，盖塞，摇匀。于暗处放置5min后， 用硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液至浅黄色，加入2mL淀粉溶液，继续滴定至溶液蓝色刚好 褪去为终点。记录滴定硫代硫酸钠标准溶液的体积V（mL）。另吸取三份E
5、DTA溶液20mL，用同法进行空白实验。记录滴定硫代硫酸钠标准溶液的体积 V0（mL）。平行样滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液体积之差应不大于0.04mL。取其平均值。二氧化硫标 准溶液浓度按下式计算：C=式中：C二氧化硫标准溶液的浓度，pg/mL；V0空白滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；V二氧化硫标准溶液滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；C（Na S O）硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；32.02二氧化硫（1/2SO2）的摩尔质量。标定出准确浓度后，立即用吸收液稀释为每毫升含10.00pg二氧化硫的标准溶液贮备液， 临用时再用吸收液稀释为每毫升含1.00pg二氧化硫的标准溶液。
6、在冰箱中5C保存。10.00pg/mL的二氧化硫标准溶液贮备液可稳定6个月；1.00pg/mL的二氧化硫标准溶液可 稳定1个月。B.1.4.9副玫瑰苯胺（pararosaniline，简称PRA，即副品红，对品红）贮备液，0.20g/100mL。B.1.4.10 PRA 溶液，0.05g/100mL吸取25.00mLPRA贮备液于100mL容量瓶中，加30mL85%的浓磷酸，12mL浓盐酸，用水 稀释至标线，摇匀，放置过夜后使用。避光密封保存。B.1.5仪器、设备B.1.5.1分光光度计。B.1.5.2多孔玻板吸收管10mL。B.1.5.3恒温水浴器：广口冷藏瓶内放置圆形比色管架，插一支长约1
7、50mm，0C40C 的酒精温度计，其误差应不大于0.5C。B.1.5.4具塞比色管：10mL。B.1.5.5空气采样器：流量范围01L/min。B.1.6采样及样品保存采用内装10mL吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min的流量采样。采样时吸收液温度的 最佳范围在23C29C。B.1.6.2样品运输和储存过程中，应避光保存。B.1.7分析步骤B.1.7.1校准曲线的绘制取14支10mL具塞比色管，分A、B两组，每组7支，分别对应编号。A组按表B.1.1配制 校准溶液系列。B组各管加入1.00mLPRA溶液，A组各管分别加入0.5mL氨磺酸钠溶液和0.5mL氢氧化钠 溶液，混匀。再逐管迅速
8、将溶液全部倒入对应编号并盛有PRA溶液的B组各管中，立即具 塞混匀后放入恒温水浴中显色。显色温度与室温之差应不超过3C，根据不同季节和环境条 件按表B.1.2选择显色温度与显色时间。表 B.1.1管号 0 1 2 3 4 5 6二氧化硫标准溶液，mL 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00甲醛缓冲吸收液，mL 10.00 9.50 9.00 8.00 5.00 2.00 0二氧化硫含量，pg 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00表 B.1.2显色温色，C 10 15 20 25 30显色时间，min 40 25 20 15 5稳定时间，mi
9、n 35 25 20 15 10试剂空白吸光度 A0 0.03 0.035 0.04 0.05 0.06在波长577nm处，用1cm比色皿，以水为参比溶液测量吸光度。用最小二乘法计算校准曲线的回归方程：Y=bX a式中：Y一（A-A0）校准溶液吸光度A与试剂空白吸光度A0之差；X二氧化硫含量，四；b回归方程的斜率a回归方程的截距（一般要求小于0.005）。本标准方法的校准曲线斜率为0.0440.002，试剂空白吸光度A0。在显色规定条件下波动 范围不超过15%。正确掌握本标准方法的显色温度、显色时间，特别在25C30C条件下，严格控制反应条 件是实验成败的关键。B.1.7.2样品测定B.1.7
10、.2.1样品溶液中有混浊物，应离心分离除去。B.1.7.2.2样品放置20min，以使臭氧分解。B.1.7.2.3将吸收管中样品溶液全部移入10mL比色管中，用吸收液稀释至标线，加0.5mL 氨磺酸钠溶液，混匀，放置10min以除去氮氧化物的干扰，以下步骤同校准曲线的绘制。 如样品吸光度超过校准曲线上限，则可用试剂空白溶液稀释，在数分钟内再测量其吸光度， 但稀释倍数不要大于6。B.1.8结果表示空气中二氧化硫的浓度按下式计算：C（SO2, mg/m3）=式中：A样品溶液的吸光度；A0试剂空白溶液的吸光度；b回归方程斜率，mL-吸光度/pg；a回归方程截距；Vt样品溶液总体积，mL；Va测定时所
11、取样品溶液体积，mL；Vs换算成标准状况下（0C，101.32kPa）的采样体积，L。二氧化硫浓度计算结果应准确到小数点后第三位。B.1.9精密度和准确度10个实验室对含二氧化硫浓度为0.101pg/mL和0.515pg/mL的统一样品进行了测定。B.1.9.1精密度重复性相对标准偏差分别小于3.5%和1.4%；再现性相对标准偏差分别小于6.2%和3.8%。B.1.9.2准确度实际样品加标回收率：105个浓度在0.011.70pg/mL的实际样品的加标回收率为 96.8%108.2%。B.1.10干扰与消除主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。样品放置一段时间可使臭氧自动分解；加 入氨磺
12、酸钠溶液可消除氮氧化物的干扰；加入CDTA可以消除或减少某些金属离子的干扰。 在10mL样品中存在50pg钙、镁、铁、镍、镉、铜等离子及5pg二价锰离子时，不干扰测定。A. 6紫外荧光法B. 2.1相关标准和依据本方法主要参考 ISO/CD 10498Ambient air - Determination of sulfur dioxide - Ultraviolet fluorescence method。B.2.2原理由光源发射出的紫外光通过光源滤光片，进入反应室。空气中SO2分子抽入仪器的反应室， 吸收紫外光生成激发态SO2*，当它回到基态时，放射出荧光紫外线，其放射荧光强度与SO2 浓
13、度成正比。通过第二个滤光片，用光电倍增管接受荧光紫外线，并转化为电信号经过放大 器输出，即可测量SO2浓度。B.2.3最低检出浓度本法最低检出浓度为0.006mg/m3 （两倍噪声）。B.2.4仪器和设备1紫外荧光法二氧化硫分析仪，仪器主要技术指标如下：测量范围：01.5mg/m3；响应时间：5min；零点漂移：24h漂移量0.015mg/m3；80%跨度漂移：24h漂移量0.03mg/m3；80%跨度精密度：0.03mg/m3；噪音：0.003mg/m3。B.2.5试剂和材料活性炭：粒状。B.2.6采样和样品保存空气样品以仪器要求的流量通过聚四氟乙烯管，抽入仪器。记录测定时的气温和大气压力。
14、B.2.7分析步骤按仪器说明书要求操作。B.2.8计算B.2.8.1直接读取二氧化硫浓度。B.2.8.2根据测定时的气温和大气压力，将测定浓度值换算成标准状态下的浓度。B.2.9说明B.2.9.1干扰及排除：空气中存在的O3、H2S、CO、CO2、NO2、CH4等不干扰测定。NO 等效干扰比为0.5%。由于空气中存在1%H2O（体积比）时，可使SO2浓度信号降低20%。 所以仪器要求有除湿装置，仪器装有渗透式干燥器，几乎可以排除水分的影响。去烃器的作 用是排除某些烃类化合物对荧光测定干扰。B.2.9.2渗透式干燥器脱水的原理：利用半透膜内外水分压差，使样品中的水分子通过薄膜 渗透到膜外部真空系统，被抽走。二氧化硫则留在膜内气路中，进入反应室。使用阻力毛细 管和与抽气泵相连的真空调节器，可产生渗透式干燥器工作所要求的系统压力差。这种渗透 式干燥器的优点是可长期使用。
