四川理工防腐蚀材料复习资料.doc

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1、第一节 酚醛树脂1、热塑性醇溶性树脂是在酸的催化作用下,酚与醛的物质的量之比在1:0.5-0.7之间缩合而成的低分子固体。2、热固性的酚醛树脂是苯酚和甲醛在碱的催化下缩合制成的树脂。酚与醛的物质的量之比应控制在1:1.2-1.4,之间缩合而成,这种热固性的酚醛树脂交联固化后,可以得到坚硬的薄膜,只要用与防腐涂料,也可制层压板,胶合板粘合剂。3、酚醛树脂的固化:分为三个阶段。第一阶段,生成线性、支链少的低分子混合物。可溶解在适当的溶剂中,常温下还极有流动性。第二阶段,第一阶段树脂经热处理或常温酸催化进一步缩聚,其特点是加热变软,在溶剂中溶胀或部分熔接。第三阶段,第二阶段树脂在热或酸的作用下,进一

2、步缩合成体型固体树脂。在溶剂中不溶解,加热也不熔融。热固性酚醛树脂常温固化使用的固化剂为有机酸或无机酸,固化剂的加入量一般是树脂量的10%。酚醛树脂在固化过程中由于低分子物的析出,体积收缩率较大(8%-10%),对成型加工造成一点的困难。4、酚醛树脂的结构和性能:酚醛树脂的网状结构中,分子链主要是由C-C键构成,对何种化学介质较为稳定。在非氧化行酸中很稳定,其耐酸性优于环氧和聚酯,能耐浓度为50%以下的硫酸和任何浓度盐酸的腐蚀。由于分子中含有酚羟基,带有弱酸性,所以酚醛树脂不耐碱性介质。酚醛树脂中含有大量刚性的苯环和极性羟基,使得其刚性很大,树脂硬而脆。但这种刚性结构使其耐热性较好,热变形温度

3、为120,可以用于耐温材料。5、热固性酚醛树脂的固化形式分为常温固化和热固化两种。6、酚醛胶泥的性能特征是粘结力高,耐热性好,机械强度高,耐蚀性与酚醛树脂相似。第二节 环氧树脂7、环氧树脂由环氧氯丙烷与含有活泼H原子的化合物多元酚,多元醇,多元胺,多元酸等缩聚而成8、双酚A型环氧树脂的制备:它是由双酚A和环氧氯丙烷在NaOH的催化作用条件下聚合而成9、环氧当量:定义含有1mol环氧基的环氧树脂的质量(g),单位g/mol环氧值:定义为100g环氧树脂中所含环氧基的物质的量,单位mol/100g10、环氧树脂的固化反应:环氧树脂分子结构中含有活性反应基团是环氧树脂交联固化反应的理论基础11、环氧

4、树脂在交联固化之前,是热塑性线型大分子,必须经过交联固化形成网状结构,才具有使用价值,按固化的方式有两种:显在型固化剂和潜伏性固化剂。12、改性剂的作用是为了改善环氧树脂的韧性,抗剪,抗弯,抗冲,提高绝缘性能等13、稀释剂的作用是降低粘度,改善树脂的渗透性。稀释剂可以分为惰性和活性两大类,用量一般不超过30%14、环氧树脂的性能与应用:1物理性质。环氧树脂分子结构中含有醚键与大量的极性基团使其对金属,陶瓷,玻璃,混凝土,木材等具有优良的附着力。而且环氧固化时体积收缩率低(仅2%左右)。2耐化学腐蚀性:环氧树脂的分子链是由C-C键和醚键构成的,化学性质很稳定,能耐稀酸,碱和某些溶剂。聚酰胺固化的

5、环氧树脂涂料更具有耐候性好,不易失光分化,施工性好,毒性低,弹性好的特点。酚醛树脂固化的环氧树脂涂料是耐腐蚀性最好的一种,具有优良的耐酸性,耐碱性,耐溶剂性,耐热性,主要用于涂装贮罐管道内壁,化工设备等。3环氧树脂胶黏剂。环氧树脂分子结构中含有醚键与极性基团使其各种金属和大部分非金属材料均具有良好的粘接性能,常被称为“万能胶”第三节 不饱和聚酯树脂15、不饱和聚酯可以通过烯烃氧化物和环氧丙烷,与不饱和酸酐和:马来酸酐,苯酐等加成合化而得16、通过加成聚合反应制备聚酯具有以下优点:1反应过程中无水生成,2开环反应是放热反应,可减少聚酯合成的能量,3生产周期短4可连续进行反应5环氧丙烷比丙二醇便宜

6、。缺点1环氧化物的使用比二元醇危险2聚酯的合成配方受到限制17、聚缩反应区别于加聚反应最重要的特征是大分子链的增长是一个逐步的过程,而且生成的聚合物的分子量是大小不一的同系物,其组成具有分散性1聚合不饱和聚酯用原料:二元醇,乙二醇,丙二醇,不饱和二元酸,顺丁烯二酸酐,反丁烯二酸酐,苯酐,间苯二甲酸,对苯二甲酸。2活化稀释剂:苯乙烯,甲基丙烯酸酯3稳定剂:苯二酚,对叔丁基邻苯二酚,环烷酸锌4气干性树脂添加剂:50%左右石蜡18、当用二元醇与二元酸酯化后生成的聚酯,一般两端都带有羟基或羧基,为了降低树脂产品对介质的敏感性或是为了改进电绝缘性以及与交联剂单体苯乙烯的混溶性,必须改变那些极性端基,在制

7、造聚酯的后期,常用一元酸或一元醇与端羟基或端羧基反应,使聚酯的端基失去活性。达到封闭的目的19、乙烯基酯树脂,它通常是环氧树脂和含稀键的不饱和一元羧酸的加成聚合物,简称VE。其工艺性能和不饱和聚酯树脂 相似。粘结性和机械性能强度又和环氧树脂相近。这类树脂既具有环氧树脂优良的粘结性和机械强度,又具有不饱和聚能树脂的工艺性能。20、乙烯基树脂的只要特点是:1可以通过引发剂的激发顺实现迅速固化,其固化工艺和聚酯树脂相同2对玻璃纤维具有优良的渗透和粘接能力3通过控制脚链结构,可以获得中等或较高的热变形温度同时获得较大的延展性4具有优良的耐化学腐蚀性能21、不饱和聚酯树脂的固化剂与固化:不饱和聚酯的交联

8、反应是稀类单体和线性不饱和聚酯树脂的双键发生自由基共聚合反应,不饱和聚酯链上的双键大都具有反式结构,可以认为所有双键的反应活性是相同的。22、不饱和聚酯树脂的固化是一种自由基型共聚反应,具有链引发,链增长以及链终止。引发剂的用量对固化速度影响很大,用多了,反应速度太快,放热效应也比较显著,不易控制。还有过多的引发剂影响链的长度,是高聚物的平均分子量降低,力学性能变坏。23、为适应不用使用性能要求,可以在树脂中加入其他添加剂:如加入石蜡可防空气中氧的阻聚,影响表面层固化,使制品表面发粘。加入紫外光吸收可提高树脂的耐光老化性24、耐化学腐蚀树脂:不饱和聚酯的耐化学性与其聚酯分子有关,结构中应尽量降

9、低易水解的基团浓度。常用作耐蚀聚酯的不饱和聚酯主要有间苯型和双酚A型两种。第四节 呋喃树脂25、分子结构中含有呋喃环的树脂称为呋喃树脂。呋喃树脂分子中含有呋喃环、双键和羰基及相邻碳原子上的活泼氢,因此在酸和碱的催化作用下,可以发生交联反应,形成不熔融的网状结构。呋喃树脂是由糠醛和糠醇进行均缩聚或与其他单体共缩聚而得的产物。26、呋喃树脂的固化剂和固化:呋喃树脂的固化,糠酮和糠醇这类呋喃型树脂固化时必须用酸类作为固化剂,其固化速度取决于温度以及酸的活度和用量。所用的固化剂可以是强酸,也可以是弱酸,还有苯磺酰氯、硫酸乙酯等。固化剂的酸性强弱、用量以及环境温度决定固化速度。酸性越强、用量越多、使用环

10、境温度越高,固化速速越快。第五节 聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯27、聚乙烯:乙烯经游离基聚合制得的一种热塑性树脂。(PE)28、聚丙烯:由丙烯单体经自由基聚合而制得的一种热塑性树脂。(PP)29、聚氯乙烯:由氯乙烯单体经自由基聚合而成的聚合物。(PVC)第六节 工程塑料30、通用性工程塑料包括聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(尼龙)、聚缩醛(POM)、聚酯(PETP,PBTP)、聚苯硫醚(PPS)、变性聚苯醚(变性PPE)、聚芳基酯,热固化性树脂则有不饱和聚酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂等。31、ABS是丙烯氰(23%-41%),丁二烯(10%-30%)和苯乙烯(29%-60%)三种单体共聚而成的聚合物,简称

11、ABS.32、聚酰胺为大分子链上含有酰胺基团重复结构单元的一类聚合物,主要由二元胺和二元酸缩聚或由氨基酸内酰胺自聚而成,俗称尼龙。(PA)33、聚甲醛:由甲醛聚合所得之聚合物,聚合度不高,且易受热解聚,是热塑性结晶聚合物。34、聚碳酸酯:是分子主链中含有-O-R-O-CO-链节的热塑性树脂,是一种无色透明的无定性热塑性材料。(PC)35、聚砜:为双酚A型聚砜的简称,是分子主链中含有砜基链节的热塑性树脂。(PSF)36、聚苯硫醚:分子主链仅由苯环和硫原子交替排列。(PPS)37、聚四氟乙烯:是由四氟乙烯单体在自由基引发剂存在下游离基聚合而成的聚合物。(PTFE或F4)是当今世界上耐腐蚀性能最佳材

12、料之一,因此得“塑料王”之美称。38聚苯醚:是2,6二甲基苯酚的聚合物,又称聚苯撑氧。(PPO)聚醚醚酮:是在主链结构中含有两个酮键和一个醚键的重复单元所连接而成的一类聚合物。(PEEK)39、液晶聚合物:是一种由刚性分子链构成的,在一定物理条件下能出现既有液体的流动性又有晶体的物理性能的各向异性状态的高分子物质。(LCP)第七节 橡胶40、天然橡胶是从三叶橡胶树割胶时流出的树汁(即胶乳)经凝固,干燥,炼制后得到的。41、氯丁橡胶是由单体氯丁二烯在水介质中借松香作乳化剂进行聚合而得到的,氯丁橡胶制成的衬里胶板抗老化性能良好,耐酸,耐碱,耐油,和非极性溶剂的性能良好仅次于基橡胶,耐磨性优于天然橡

13、胶42、丁基橡胶为异丁烯与少量异戊二烯聚合而成。优点是对大部分一般气体具有不渗透性,对阳光臭气具有良好的抵抗性可暴露于动物或植物油或是可气化的化学物中。缺点不建议与石油溶剂,胶煤油和芳氢同时使用43、丁晴橡胶是有丁二烯和丙烯晴单体以一定比例聚合而成的。优点是具有良好的抗油,抗水,抗溶剂及抗高压油的特性,具有良好的压缩性,抗磨及伸长力,44、丁苯橡胶是由丁二烯和苯乙烯以75::25(重量)配比共聚合而成。优点:低成本的非抗油性材质,良好的抗水性,硬度70一下具有良好的弹力,高硬度时具有较差的压缩性。缺点:不建议使用强酸,臭氧,油类,油脂和脂肪以及大部分的碳氢化合物之中。45、乙丙胶由乙烯及丙烯共

14、聚合而成。46、橡胶的硫化 1硫化剂:生胶中必须加入硫化剂,在一定温度下硫化剂同橡胶产生化学变化,形成交联的体型网状结构,而成为稳定体。通常使用的硫化剂是硫磺2硫化促进剂:为缩短硫化的时间,降低硫化的温度,橡胶配比中需加入硫化促进剂3硫化促进助剂:硫化促进助剂有氧化镁,氧化铝,和碳酸镁4增强剂:增强剂有陶土。炭黑5填充剂:常用的填充剂有碳酸盐滑石粉。干燥的滑石粉可以吸附橡胶中的水分,减少硫化是的起泡现象,同时也具有一定的增强作用。6一个完整的硫化反应体系主要是由硫化剂,活化剂,促进剂组成。硫化过程可以分为3个阶段:1第一阶段为诱导阶段,在这个阶段中,先是硫磺,促进剂,活化剂的相互作用,使氧化锌

15、在胶料中溶解度增加,活化促进剂,使促进剂与硫磺之间反应生成一种活性更大的中间产物,然后进一步引发橡胶分子链,产生可交联的橡胶大分子自由基(或离子)。第二阶段为交联反应,即可交联的自由基(或离子)与橡胶分子链产生反应,生成交联键。第三阶段为网络成形阶段,此阶段的前期,交联反应已趋于完成。初始形成的交联键发生短化,重排和裂解反应,最后网络趋于稳定,获得网络相对稳定的硫化胶。天然橡胶的加工包含塑炼,混炼,压延,硫化几个工艺过程第八节 聚氨酯树脂47、异氰酸酯单体是由胺同光气反应脱去氯化氢而得。反应分冷光气化热光气话两部进行。48、聚酯固化防腐涂料:是带羟基官能团的聚酯树脂同异氰酸酯交联固化,它是聚氨酯涂料中最典型的品种,可作为一般防腐蚀涂料。49、聚醚固化的防腐涂料:是带羟基官能团的聚醚树脂同异氰酸酯交联固化。50、环氧固化的防腐涂料:是采用环氧化合物作为羟基组份和异氰酸酯组份反应物为成膜物,加上颜料、填料、溶剂配制而成的防腐蚀涂料。51、羟基丙烯酸树脂:是采用丙烯酸树脂作为羟基组份和异氰酸酯组份反应物交联固化。带羟基丙烯酸树脂的合成是由各种软硬的丙烯酸酯类单体和含羟基的丙烯酸酯类单体游离基共聚而得到。52、湿气固化型聚氨酯:该涂料是由含异氰酸基的预聚物配制而成的一种含端-NCO基的预聚物。53、封闭型聚氨酯:该涂料是利用异氰酸酯与某些含活泼氢化合物形成

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