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1、注意：盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断：盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq) CuSO4(s)。盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。酸根离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等，蒸干后可得到原物质。考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为：Ca(HCO3)2CaCO3(CaO)；NaHCO3Na2CO3；KMnO4K2MnO4MnO2；NH4ClNH3HCl。还原性盐在蒸干时会被O2氧化。例如，Na2SO3(aq)Na2SO
2、4(s)；FeSO4(aq) Fe2(SO4)3(s)。有时要从多方面考虑。例如，蒸干NaClO溶液时，既要考虑ClO水解，又要考虑HClO分解，所以蒸干NaClO溶液所得固体为NaCl。水解除杂的应用研究如两种盐的水解程度不一样，可利用水解反应将一种盐转化为氢氧化物沉淀而除去。例如：MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，因Fe3水解程度比Mg2水解程度大，可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3等，使Fe3的水解平衡正向移动，生成Fe(OH)3沉淀而除去Fe3；不能加NaOH、NH3H2O等可溶性碱，因pH升高太迅速，且碱过量不易觉察，Mg2也可能转化为Mg(OH)2沉淀，而且会引入NH、
3、Na等杂质。实验探究1 已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性，将溶液中的Cu2、Fe2、Fe3转化为氢氧化物沉淀，所需溶液的pH分别为6.4、6.4、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl22H2O)，为制取纯净的CuCl22H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：请回答下列问题：(1)本实验最适合的氧化剂X是_(选填下面的序号)。AK2Cr2O7 BNaClO CH2O2 DKMnO4(2)物质Y是_。(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？_，原因是_。(4)除去Fe3的有关离子方程式是_，_。(5)加氧化剂的目的是_。(6)最后能不能
4、直接蒸发结晶得到CuCl22H2O晶体？_。如何操作_。解析本题将氧化还原反应、盐类水解及其应用综合在一起，是一道典型的水解原理应用题，根据沉淀时溶液的pH知除去杂质时要将Fe2先转化为Fe3再除去更容易些，这样就需加入合适的氧化剂，对于氧化剂的选择既要求达到能氧化Fe2的目的，还能不引入杂质离子，故选择H2O2好些，加入Y的目的是增大溶液的pH但不引入杂质，故加难溶的铜的化合物如CuO、Cu(OH)2或CuCO3等，本实验中不能加碱，是为了防止生成Cu(OH)2沉淀而达不到目的，要想得到CuCl22H2O晶体，必须在HCl的气流中蒸发，防止CuCl2水解。答案(1)C(2)CuO或Cu(OH
5、)2或CuCO3(3)不能加碱的同时Cu2也会生成Cu(OH)2沉淀(4)Fe33H2OFe(OH)33HCuO2H=Cu2H2O(5)将Fe2氧化成Fe3，Fe3便于生成沉淀而与Cu2分离(6)不能应在HCl气流中蒸发规律方法酸式盐溶液酸碱性的判断由于存在电离和水解两种变化，酸式盐的水溶液到底显什么性质，要看该盐的酸式酸根离子的实际表现。1强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性。如NaHSO4溶液：NaHSO4=NaHSO。2弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。(1)若水解程度大于电离程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCOH2OH2CO3O
6、H(主要)，HCOHCO(次要)，使c(OH)c(H)，溶液呈碱性，并且还可以据此推知c(H2CO3)c(CO)。类似的还有NaHS溶液、Na2HPO4溶液。(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOHSO(主要)，HSOH2OH2SO3OH(次要)，使c(H)c(OH)，溶液显酸性，还可以据此推知c(SO)c(H2SO3)。类似的还有NaH2PO4溶液。考点二溶液中离子浓度大小比较的思维模型1比较依据(1)两个理论依据弱电解质电离理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。例如，H2CO3溶液中：c(H2CO3)c(HCO)c(CO)(多元弱酸第一步电离程度远远大
7、于第二步电离)。水解理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。例如，Na2CO3溶液中：c(CO)c(HCO)c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。(2)三个守恒关系电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)。物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。例如，0.1 mol/L NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)0.1 mol/L。质子守恒：由水电离出的c(H)等于由水电离出的c(OH)
8、，在碱性盐溶液中OH守恒，在酸性盐溶液中H守恒。例如，纯碱溶液中c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)。2.思维模型3四种题型(1)多元弱酸溶液根据多步电离分析，如：在H3PO3溶液中，c(H)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。(2)多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，如：Na2CO3溶液中：c(Na)c(CO)c(OH)c(HCO)。2弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小(3)不同溶液中同一离子浓度的比较要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4NO3溶液，CH3COONH4溶液，NH4HSO4溶
9、液，c(NH)由大到小的顺序是 。（4)混合溶液中各离子浓度的比较要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。例如，在0.1 mol/L的NH4Cl和0.1 mol/L 的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。在该溶液中，NH3H2O的电离与NH的水解互相抑制，但NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度，溶液呈碱性，c(OH)c(H)，同时c(NH)c(Cl)。1 (2009四川理综，12)关于浓度均为0.1 mol/L的三种溶液：氨水、盐酸、氯化铵溶液，下列说法不正确的是()Ac(NH)：B水电离出的c(H)：C和等体积混合后的溶液：c(H)c(OH)c(
10、NH3H2O)D和等体积混合后的溶液：c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)解析A项氯化铵为强电解质，完全电离后产生大量的NH，氨水为弱电解质只有少量的NH产生，说法正确；B项在水中加入酸和碱都抑制水的电离，由于盐酸完全电离，氨水不完全电离，因此氨水对水的电离抑制程度小，水电离出的c(H)大，B项不正确；盐酸和氨水混合后恰好完全反应，但因生成的盐为强酸弱碱盐，溶液显酸性，而多余的H为水解产生，C项正确；D项和等体积混合，溶液呈碱性，c(OH)c(H)，根据电荷守恒，则c(NH)c(H)c(OH)c(Cl)，因此c(NH)c(Cl)c(OH)c(H)。答案B 例2 (2009江苏，13)下列溶液
11、中微粒的物质的量浓度关系正确的是（双选）()A室温下，向0.01 mol/L NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na)c(SO)c(NH)c(OH)c(H)B0.1 mol/L NaHCO3溶液c(Na)c(OH)c(HCO)c(H)CNa2CO3溶液：c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)D25时，pH4.75、浓度均为0.1 mol/L的CH3COOH、CH3COONa混合溶液： c(CH3COO)c(OH)c(NH)BpH2的一元酸和pH12的一元强碱等体积混合：c(OH)c(H)C0.1 mol/L的硫酸铵溶液中：c(NH)c(SO)c(H)D0.1 mol/L的硫化钠溶液中：c(OH)c(H)c(HS)c(H2S)解析据电荷守恒：c(NH)c(H)c(OH)c(Cl)，因pH7，c(H)c(OH)，故c(Cl)c(NH)，A错；B选项只有酸、碱都是强酸、强碱才符合；Na2S溶液中的质子守恒关系为：c(OH)c(H)c(HS
