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1、第六章 吸光光度法1. 根据A IgTKc,设K2.5 104，今有五个标准溶液，浓度c分别为4。OX1O 6, 8.0 X0-6, 1。2X1O-5,1.6 W-5, 2.0 X0 5 moI/L ,绘制以 c 为横坐标、T为纵坐标的c-T关系曲线图。为什么这样的曲线图不能用作定量分析标准曲线？请绘制出可作定量分析的标准曲线解：由公式计算可知，当 c 分别为 4。0X0-6,8.0 X0-6,1.2 X0-5,1.6 W-5, 2。0X10-5 mol/L时，分别求得吸光度 A = 0.1,0。2, 0。3,0.4, 0。5,对应的透光度T分别 为 0.794, 0。62, 0。501, 0
2、.398, 0.316。c与T不呈线性关系，故c T曲线不可作定量分析标准曲线用.可作cA曲线，用作定量分析。2. 某试液用2 cm比色皿测量时,T = 60%,若改用1 cm或3 cm比色皿，T及A等于多少？解：b2 cmA-lg t0.22T60%Abc虹A2b20.22b1 cmA0.11T77%2b3 cmA0.2230.33T46%23. 某钢样含镍约0.12%，用丁二酮圬光度法(1.3 104 L mol-1 cm-1)进行 测定。试样溶解后，转入100 mL容量瓶中，显色，并加水稀释至刻度.取部分 试液于波长470 nm处用1 cm吸收池进行测量。如要求此时的测量误差最小， 应称
3、取试样多少克？解：测量误差最小时，A=0.434A be cCVM NiWNi100% 0.12%msms0.43400.16 g0.12lgT IgT bc b旦M Cu-Ig0.50525.563.546 /5010-3M Cu63.5461.8 1043.5 10 3 pg cm-2吸光光度法定量测定浓度为1.8 104 L mol-1 cmc的溶液，如吸光度为0.434,假定透射比的测定m.40.1 58.6931.3 104 14.浓度为25。5 g/50mL的Cu2+溶液，用双环己酮草酰二腙光度法进行测定，于波长600 nm处用2 cm比色皿进行测量，测得T = 50.5%，求摩尔
4、吸光系数、桑德尔灵敏度s.解:A IgT be误差为0。05%，由仪器测定产生的相对误差为多少?解:0.14%_c _0.05% c TlnT 10 0.434 In106. 配制一系列溶液，其中Fe2+含量相同(各加入7。12 104 mol L1 Fe2+溶液2 mL)，分别加入不同体积的7.12 10-4 mol L1的邻二氮杂菲(Phen)溶液，稀释至25 mL后用1 cm比色皿在510 nm测得吸光度如下:邻二氮杂菲溶液2。00 3。00 4。00 5。00 6.008.00 10.00 12。00的体积V/mL0。240 0.3600。480 0.5930。700 0。720 0。
5、720 0。720当A = 0.720,代入上述方程可以得到 c = 6.13 mol L1,所以有：nFe 7.12 10 4 2.00 1 nPhen 7.12 10 4 6.13 3 络合物组成为Fe (Phenp。7. 1。0 103 mol L1的K2C2O7溶液在波长450 nm和530 nm处的吸光度A分 别为0.200和0。050.1.0 10-4 mol L-1的KMnO4溶液在450 nm处无吸收，在 530 nm处吸光度为0。420.今测得某K2C2O7和KMnO4的混合溶液在450 nm 和530 nm处的吸光度分别为0.380和0.710。试计算该混合溶液中 K2C2
6、O7 和KMnO4的浓度.假设吸收池长为10 mm。解：A450450+K2Cr2O7 CK2Cr2O7b+450KMnOCKMnO-CKCrO0.3801.0 10 3 K2 273q103 L mol-1 cm-1。试求此有色络合物的摩 尔质量。解：igTMbc0.0010/M b0.12.5 103 2 0.01 ig 0.420_=132.7 g/mol13. 采用双硫腙吸光光度法测定含铅试液，于520 nm处用1 cm比色皿以水作参比 测得透射比为8。0%,已知=1.0 104 L mol1 cm1.若改用示差法测定上述 溶液，问需多大浓度的Pb2+标准溶液作参比溶液，才能使浓度测量
7、的相对标准偏差最小?解：当以水作为参比溶液时，T=8。0%(1) A lgT bccSlg 0.081.1 10 4mol/Lb 1.0 101A AS AB Ar = bcr0.434 1.0 104 11.1 10 4 cbcB 6.7 10 5 mol/LTs100.0% 8.0%36.8%21.7%bIg21.7%1.0 104 16.6 10 5 mol/L14. 已知ZrO2+的总浓度为1.48 05 mol/L ,某显色剂的总浓度为2。960-5 mol/L,用等摩尔法测得最大吸光度 A=0.320，外推法得到Amax=0.390,配比为1: 2 其lgK稳值为多少？解:Amax 0.390bcZrO20.390A 0.320 bZrOL2ZrOL 2b 1.48 1050.3200320 1.48 1051.21 10 5 mol/L0.390ZrO2 1.48 105 1.21 10 50.27L2.96 10 5 2 1.21 10 50.5410mol/L10 5 mol/L51.21 101.54 1011K = ZrOL 2=2 2 2ZrO L0.27 10 50.54 10 5IgK 11.215. 图示为X和丫两种吸光物质的吸收曲线，今采用双波长吸光光度法对它们进 行分别测定。试用作图法选择参比波长及测量波长，并说明理由。
