乙烯基酯树脂

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1、乙烯基酯树脂 乙烯基酯树脂是由双酚型或酚醛型环氧树脂与甲基丙烯酸反应得到的一类变性环氧树脂,通常被 称为乙烯基酯树脂(VE),别名环氧丙烯酸树脂,为热固性树脂。乙烯基酯树脂秉承了环氧树脂的 优良特性,固化性和成型性方面更为出色,能溶解于苯乙烯以及丙烯酸系单体。中文名:别环氧丙烯酸树乙烯基酯树脂名:脂外文名:Vinyl esterresin类型:热固性树脂简称:VER性质:固化性和成型 性目录基本介绍发展历史产品种类3.1、标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂3.2、阻燃环氧乙烯基酯树脂3.3、酚醛酚醛环氧乙烯基酯树脂3.4、高交联密度酚醛环氧乙烯基酯树脂3.5、柔性乙烯基酯树脂3.6、PU 改性环氧乙

2、烯基酯树脂3.7、其它品种典型应用展开基本介绍发展历史产品种类3.1、标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂3.2、阻燃环氧乙烯基酯树脂3.3、酚醛酚醛环氧乙烯基酯树脂3.4、高交联密度酚醛环氧乙烯基酯树脂3.5、柔性乙烯基酯树脂3.6、PU 改性环氧乙烯基酯树脂3.7、其它品种典型应用展开乙烯基酯树脂英文名称:Vinyl ester resin,简称:VER编辑本段基本介绍乙烯基酯树脂的介绍乙烯基酯树脂是由双酚型或酚醛型环氧树脂与甲基丙烯酸反应得到的一类变性环氧树脂,通常被 称为乙烯基酯树脂(VE),别名环氧丙烯酸树脂,为热固性树脂。乙烯基酯树脂秉承了环氧树脂的 优良特性,固化性和成型性方面更为出色,

3、能溶解于苯乙烯以及丙烯酸系单体,由于兼具环氧和 不饱和的优点,其应用领域正在不断扩大。编辑本段发展历史乙烯基酯树脂是由环氧树脂与甲基丙烯酸通过开环加成化学反应而制得。它保留了环氧树脂的基 本链段,又有不饱和聚酯树脂的良好工艺性能,它在适宜条件下固化后,表现出某些特殊的优良 性能。故自二十世纪六十年代以来,获得了迅速发展,首先由美国壳牌化学(Shell Chemical)推 出Epocrgl品牌,然后在1966年由美国Dow化学推出Derakane品牌,紧随推出的是Ashland化 学的Hetron品牌,以及日本的昭和高聚物株式会社的Ripoxy品牌,其它的国外品牌或生产商有 AOC、In te

4、rplastics等,而国内也研发自己的乙烯基酯树脂,如上海富晨FUCHEM、华昌MFE、 上纬SWANCOR等。随着乙烯基树脂的发展,乙烯基酯树脂生产的企业越来越多,因此目前国内 外市场上的品牌和种类繁杂。主要厂家和牌号如下:表 2.1 国内外乙烯基酯树脂牌号一览表公司陶氏化学亚什兰化学昭和聚合物DSM公司上纬企业上海富晨Reichhold国度美国美国日本荷兰中国台湾上海挪威品牌DerakaneHetronRipoxyAtlacSwancorFuchemNorpol Dion标准型双 酚 A 环氧 乙烯基酯4119228064309018549100阻燃型环氧乙烯基5109925507509

5、058929300酯酚醛环氧470乙烯基酯9806305909078909400高交联密度型环氧 乙烯基酯9706009778989700柔性环氧8084乙烯基酯980810PU 改性 型环氧乙 5808209800烯基酯编辑本段产品种类由于树脂合成的工艺和方法的不同,各家乙烯基树脂的结构、性能及应用也会略有差别。3.1、标准型双酚 A 环氧乙烯基酯树脂标准型双酚A环氧乙烯基树脂是由甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂通过反应合成的乙烯基树脂,已 溶于苯乙烯溶液,具体分子结构见图2.1。该类型树脂具有以下特点:图3.1标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂分子结构在分子链两端的双键极其活泼,使乙烯基树脂能迅速固化

6、,很快得到使用强度,得到具有高度耐 腐蚀性聚合物;采用甲基丙烯酸合成,酯键边的甲基可起保护作用,提高耐水解性;树脂含酯键 量少,每摩尔比耐化学聚酯(双酚A-富马酸UPR)少35-50%,使其耐碱性能提高;较多的仲羟 基可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性,提高了层合制品的力学强度;由于仅在分子两端交 联,因此分子链在应力作用下可以伸长,以吸收外力或热冲击,表现出耐微裂或开裂。表2.1中列出了国外标准双酚A型环氧乙烯基酯树脂的典型性能表,其中国外的产品性能是按照 ASTM标准或其它国外标准进行,与中国国家标准(GB)的测试方法有所差别,故我们选取了典 型的一国外产品与富晨公司的854按国标进行比较

7、测试,结果见表2.2。表3.1.1国外标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂典型性能拉伸强度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%弯曲强度Mpa弯曲模量GpaHDTCDerakane 411832.97-81483.4102Hetron 922863.26.71413.5105Ripoxy 80679-3.21353.1110Atlac 430953.66.11503.4105Swancor 901853.45.51273.3101Dion 9100 80 3.4 5 95 3.3 100表3.1.2标准型双酚A环氧乙烯基树脂的力学性能(GB标准)一国外产品854乙烯基HDT C105105抗张强度 Mpa818

8、2抗张模量 Gpa3.33.28断裂伸长率%4.74.8弯曲强度 Mpa116115弯曲模量 Gpa3.63.73.2、阻燃环氧乙烯基酯树脂阻燃乙烯基树脂一般采用溴化环氧树脂合成,分子结构图见图3.2。由于树脂中由于含溴,因此阻燃乙烯基树脂在具有耐化学性的同时,又可以阻燃。国内外的几个产品的典型性能见表3.2.1。图3.2阻燃环氧乙烯基树脂分子结构表 3.2.1 国内外阻燃乙烯基酯树脂典型性能拉伸强度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%弯曲强度Mpa弯曲模量GpaHDTCDerakane510A69-763 .47-8110-1243.7107Hetron 992903.55.01453.6108Ri

9、poxy 550743.23.01053.3108Atlac 750903.64.01553.7110Swancor 905833.63.51313.7110Fuchem 892503.122.01003.3105Dion 9300763.541453.4110注:上表中的Fuchem 892测试方法是按国标(GB)进行。3.3、酚醛酚醛环氧乙烯基酯树脂将酚醛环氧树脂引入乙烯酯树脂的骨架中,合成的乙烯基酯树脂一般称Novolac乙烯基酯树脂, 具体分子结构图见图 3.3。树脂具有较高的热稳定性。树脂固化后,交联密度大。其热变形温度达 120-135T,可以延长使用寿命并具有优良的耐腐蚀性,特别

10、对含氯溶液或有机溶剂耐腐蚀性好。国内外几个酚醛环氧乙烯基酯树脂的典型性能见表3.3.1。同样,我们选取了典型的一国外产品按 国标进行测试,具体见表3.3.2。图 3.3 酚醛环氧树脂分子结构表 3.3.1 国外酚醛环氧乙烯基酯树脂性能典型性能拉伸强度Mpa拉伸模量Gpa延伸率%弯曲强度Mpa弯曲模量GpaHDTCDerakane 470853.63-41313.8149-154Hetron 980883.34.21503.4133Ripoxy 63074-2.5-3.01353.7137Atlac 590903.54.01553.6140Swancor 90782.63.542.71343.9

11、148Dion 9400723.731253.6135表3.3.2酚醛环氧乙烯基树脂的力学性能(GB标准)一国外产品890乙烯基HDTC137130抗张强度 Mpa5972抗张模量 Gpa3.63.45断裂伸长率%2.752.73弯曲强度 Mpa116122弯曲模量 Gpa3.93.993.4、高交联密度酚醛环氧乙烯基酯树脂为了适应耐高温强度情况的需要,较多厂家对酚醛环氧乙烯基酯树脂进行了改性,提高了树脂的 交联密度和耐热性能,具有优良的耐酸、耐溶剂腐蚀性和抗氧化性能,适用于各种高温强腐蚀情 况,如脱硫装置(FGD)、高温烟囱等。该类型的国内外生产厂家较少,同时几个国外产品目前 在国内市场均没

12、有供应,因此也不能对这几个树脂的性能按GB标准作一测试比较。.341中列出 了国外几个产品的典型性能,表3.4.2中列出898树脂的力学测试性能,表中的各项性能指标是按 中国国家标准(GB)进行。表 3.4.1 国外几个产品的性能一览表延伸率%弯曲强度Mpa弯曲模量GpaHDTCHetron 970783.72.91113.9149Ripoxy 60074-2.51353.7151Swancor 977763.62.11173.9154Dion 9700733.363.31463.46160表 3.4.2 高交联密度酚醛环氧乙烯基酯树酯力学性能浇铸体增强薄板项目数值测试方法数值测试方法拉伸强度

13、 MPa70GB2568 - 95230GB1447 - 83拉伸模量MPaxlO3.50GB2568 - 9514.5GB1447 - 83延伸率 %2.2GB2568 - 95弯曲强度 MPa122GB2570 - 95320GB1449 - 83弯曲模量MPaJO4.10GB2570 - 9513.5GB1449 - 83冲击强度 KL/M10GB2571 - 95230GB1451 - 83Barcol 硬度45GB3854 - 83热变形温度 C1505GB1634 - 89*:后固化处理:采用MEKP固化剂,室温固化24hr后,在80C2hr, IIOTIhr, 155C下1hr。 *:增强薄板铺层为:表面毡1 层/短切毡1 层/04无碱玻璃布9层/短切毡 1 层/表面毡 1层;总厚度4mm,总体树脂含量约60%,后处理80C2hr, 110C2hr, 155C2hr。3.5、柔性乙烯基酯树脂为了适应各种防腐蚀工程施工的需要,发展了柔性乙烯基酯树脂,柔性乙烯基酯树脂具有对钢和 混凝土表面很高的粘接性,与传统的环

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