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1、分析化学（高教第五版）课后习题第六章 氧化还原滴定6.1 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 molL-1和0.1 molL-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知jq=1.00 V）答案： H+= 1molL-1 jq=1.0 + 0.059lg12 = 1.00 V H+= 0.1molL-1 jq=1.0 + 0.059lg0.012 = 0.88 V 6.2 根据jqHg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算jqHg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为0.010 molL-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？答案： Hg2Cl2 + 2e
2、- = 2Hg + 2Cl- (jqHg22+/Hg=0.796 V Ksp = 1.310-18) Cl-=1 molL-1: jqHg2Cl2/Hg = 0.796 + (0.059lg1.310-18)/2 = 0.268 VCl-=0.01molL-1: jqHg2Cl2/Hg=0.796 + (0.059lg1.310-18)/2 -(0.059lg0.012)/2= 0.386 V6.3 找出以下半反应的条件电极电位。（已知jq = 0.390 V, pH = 7, 抗坏血酸pKa1 = 4.10, pKa2 = 11.79）脱氢抗坏血酸 抗坏血酸答案：半反应设为：A2-+ 2H+
3、 + 2e- = H2A 6.4 在1 mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：（1）此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；（2）滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？答案：2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ (jqFe3+/Fe2+ = 0.68 V, jqSn4+/Sn2+ = 0.14 V )（1） K = 2.0 1018x = 99.9999 %（2）化学计量点前：化学计量点后：化学计量点：（3）选用亚甲基兰作指示剂（jqIn = 0.36 V）。6.5 计算pH = 10.0
4、，cNH 3= 0.1 mol.L-1 Zn2+/Zn的溶液中电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lgb1 =2.27, lgb2 =4.61, lgb3 =7.01, lgb4 = 9.067；NH4+的离解常数为Ka =10-9.25。答案： Zn2+ + 2e- Zn （jq = -0.763 V） 而又aNH3(H) = cNH3/ NH3 则NH3= 0.1/10 0.071 = 10-0.93 6.6 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 molL-1，求用 (1)Fe；(2) Fe2O3；(3)Fe
5、SO4.7H2O表示的滴定度。答案：5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O 故 MnO4- 5 Fe2+ 5 Fe 5/2 Fe2O3 5 FeSO4.7H2O 6.7 称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以0.02000 mol.L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗30.00 mL。计算试样中MnO2的质量分数。 答案：有关反应为：MnO2 + C2O42- + 4 H+ Mn2+ + 2 CO2 + 2 H2O MnO42- + 5 C2O42- + 16
6、H+ 2 Mn2+ +10 CO2 + 8 H2O 故： MnO2 C2O42- MnO42- 5C2O42- 6.8 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。答案： Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O 1 6 6.9 盐酸羟氨(NH2OH.HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。量取20.00 mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用0.1020 mol.L-
7、1溶液滴定，需用19.61 mL。1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH.HCl？答案：有关反应为：BrO3- + 5 Br- + 6 H+ 3 Br2 + 3H2O Br2 +2 I- 2 Br- + I2I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-故：BrO3- 3 Br2 3 I2 6 S2O32- m(NH2OH.HCl)=c(BrO3-)M(NH2OH.HCl)=1.158mgmL-16.10 称取含KI之试样1.000g溶于水。加10 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反
8、应。析出I2的需用21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。答案：有关反应为： 5I- + IO3- + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62- 故： 5 I- IO3- 3 I2 6 S2O32- 6.11 将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O72-，加入25.00 mL 0.1000 mol.L-1 FeSO4标准溶液，然后用0.0180 mol.L-1 KMnO4标准溶液7.00 mL回滴剩余的FeSO4溶液。计算钢样中铬的质量分数。答案：有关反应为：Cr2O72- + 6 Fe
9、2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 8 H2O 故：2 Cr Cr2O72- 6 Fe2+ MnO42- 5Fe2+ 6.12 10.00 mL市售H2O2（相对密度1.010）需用36.82 mL 0.02400 mol.L-1 KMnO4溶液滴定，计算试液中H2O2的质量分数。答案：5 H2O2 + 2 MnO4- + 6 H+ 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O 故：5 H2O2 2 MnO4- 6.13 称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为34，用20
10、.00 mL Na2S2O3溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液相当于0.004175g KBrO3。计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数。答案：有关反应为：6 S2O32- + BrO3- + 6 H+ 3 S4O62- + Br- + 3 H2O 2Cu + 2 S2O32- 2 Cu+ + S4O62- 故：6 S2O32- BrO3- 6 mol 167.01 g c110-3 0.004175 又 2 S2O32- 2 Cu Cu2O6.14 现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到Fe2O3+Al2O3沉淀共重0.5000 g。将沉淀溶
11、于酸并将Fe3+还原成Fe2+后，用0.03333 mol.L-1 K2Cr2O7溶液滴定至终点时用去25.00 mL。试样中FeO及Al2O3的质量分数各为多少？ 答案：有关反应为：Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O故：6 FeO 3 Fe2O3 6 Fe Cr2O72- 又6.15 称取含有As2O3与As2O5的试样1.500 g，处理为含AsO33-和AsO43-的溶液。将溶液调节为弱碱性，以0.05000 mol.L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2再用0.
12、3000 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00mL。计算试样中As2O3与As2O5的质量分数。 答案：有关反应：H3AsO3 + I2 + H2O H3AsO4 + 2 I- + 2 H+ (弱碱介质中) (1)H3AsO4 + 2 I- + 2 H+ H3AsO3 + I2 + H2O (酸性介质中) (2)I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62- (3) 故：2 As2O3 H3AsO3 2 I2 又：2 As2O5 2 H3AsO4 2 I2 4 S2O32-参与（2）式反应的H3AsO4也包括（1）生成的H3AsO46.16 漂白粉中的“有效氯”
13、可用亚砷酸钠法测定，现有含“有效氯”29.00%的试样0.3000g，用25.00mL Na3AsO3溶液恰能与之作用。每毫升Na3AsO3溶液含多少克的砷？又同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3标准溶液(1 mL相当于0.01250 g CuSO4.5H2O)多少毫升？答案：(1) Ca(OCl)Cl + Na3AsO3 CaCl2 + Na3AsO4 Ca(OCl)Cl + 2 H+ Cl2 + Ca2+ + H2O 故：Ca(OCl)Cl Cl2 Na3AsO3 每毫升Na3AsO3含砷的克数(2) Cl2 + 2 I- 2 Cl- + I2 I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-2Cu2+ + 4 I- 2 CuI + I2故： 2Cu2+ I2 2 S2O32- 2 S2O32- Cl2 2249.69 g 2 mol 2 1 0.01250 v1 c S2O32- v c S2O32 n (Cl2) 6.17 分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含Na2S9H2O外，还含Na2S2O35H2O有，取此试样10.00 g配称500 mL溶液。（1）测定Na2S9H2O和Na2S2O35H2O的总量时，取试样溶液25.00 mL，加入装有mol.L-1 50 mL 0.05250
