高分子化学与物理.

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1、一、 名词解释: 1.单体:带有某种官能团并具有聚合能力或者能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。2.重复单元:聚合物中活性组成相同的最小重复单位/重复组成高分子分子结构的最小的结构单元,也叫重复结构单元。3.平均聚合度:单位数量的聚合物中含有单体的分子数。4.引发效率:引发剂分解后,用来引发单体聚合的那部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。5.半衰期:是指引发剂分解至起始浓度一半所需的时间。6.动力学链长:将一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数。7.链转移常数:是链转移速率常数与链增长数率常数之比。8竞聚率:均聚与共聚链增长数率常数之比。均聚:共聚:9本体聚合:是指单体本身

2、在不加溶剂或分散介质(常为水)的条件下,由少量引发剂或光、辐射的作用下进行的聚合反应。10悬浮聚合:在分散剂作用下,借助搅拌把非水溶性单体分散成小液滴悬浮在水中进行的聚合反应。11乳液聚合:非水溶性(或低水溶性)单体在乳化剂作用和机械搅拌下,在水中分散成乳液状的聚合。12溶液聚合:单体和引发剂溶于适当的溶剂中聚合。13三相平衡点:是指乳化剂处于分子溶解、胶束和凝胶三相平衡时的温度。14临界胶束浓度:乳化剂开始形成胶束时的最低浓度。15:反应程度:参加反应的官能团数占起始官能团数的分数。16官能团等活性:不同链长的端基官能团的反应能力和参加反应的机会相同即官能团的活性与分子大小无关。17体型缩聚

3、:对2-3或2-4官能团的体系除了按线型方向聚合外侧基也能缩聚先形成支链,进一步形成体型结构。18活性聚合:阴离子聚合在适当的条件下,可以不发生链终止或链转移反应,活性链直到单体耗尽仍可保持聚合活性。19异构化聚合:在阳离子聚合过程中,伴有分子内重排现象叫做异构化聚合。20配位聚合:是指烯烃单体的碳-碳双键,在过渡金属催化剂活性中心上进行配位活化,然后在过渡金属-碳键上插入,从而实现链增长。21定向聚合:能够产生有规立构的聚合反应称为定向聚合22遥爪聚合物:分子链两端都带有活性官能团的聚合物,两个官能团遥遥位于分子链两端,就像两个爪子,故称为遥爪聚合物。23降解:是使分子量变小的化学反应的总称

4、。24聚合物老化:聚合物在使用过程中,受众多环境因素的综合影响,性能变差,主要是降解或交联的结果。25高分子单体:是指带有双键端基的齐聚物。26接枝共聚:通过化学反应在某一聚合物主链上接上结构组成不同的支链这一过程称之为接枝共聚。27.笼蔽效应:在溶液聚合反应中,浓度较低的引发剂分子和初级自由基始终处于含大量分子的高黏度聚合物溶液的包围之中,一部分初级自由基无法与单体分子接触而易向引发剂或溶剂发生链转移。28.自动加速效应:当自由基聚合进入中期以后,随xM的增加,Rp自动加快的现象。 30.凝胶点:开始出现凝胶瞬间的反应程度。31.聚合上限温度:聚合和解聚处于平衡状态,这一临界温度称为聚合上限

5、温度。32.引发剂诱导分解:自由基向引发剂分子发生链转移反应,其结果是消耗一分子引发剂而自由基数目无增减。33.扩链反应:是指适当的方法将相对分子质量只有几千的低聚物连接起来,使相对分子质量成倍或几倍增高,这是聚合物主链增长的过程。 /35.结构单元:由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分。36.相对分子质量的多分散性:聚合物通常有一系列相对分子质量不等的大分子同系物组成的混合物用以表达聚合物的相对分子质量大小并不等规。38.歧化终止:两个大分子自由基,其中一个向另一个得到一个电子,末端形成单键,另一个形成双键,最终得到两个大分子。39.碳链高分子:主链完全由碳原子组成。40

6、.杂链高分子:主链除含有碳原子外还有O、N、S等杂原子。41.阻聚剂:阻聚是指阻止或终止聚合反应进行,具有阻聚功能的物质称为.阻聚剂。 缓聚:指使聚合反应以较低速率进行,具有阻聚功能的物质称为缓聚剂。/42.自由基聚合等活性理论:链自由基的活性与链长无关,即各步链增长速率常数相等。43.立构等规度:立构等规聚合物占聚合物总量的百分数。44.缩聚反应的平均功能度:聚合反应体系中实际上能参与聚合反应的功能基数相对于体系中单体分子总数的平均值。45.熔融缩聚:是指单体、催化剂和相对分子质量调节剂投入反应中,加热熔融逐步形成高聚物的过程。界面缩聚:指在两种互不相容、分别溶解两种单体的溶液的界面附近进行

7、的缩聚。46.热塑性聚合物:可溶于适当的溶剂中,加热时可熔融塑化,冷却时则固化成型,可重复加工成型。47.热固性聚合物:加热时发生交联反应,形成网状或体型结构,再加热时熔融塑化,也不能溶于溶剂,这种高聚物称热固性聚合物。48均缩聚:只有一种单体,它含有两个可能发生缩合反应的官能团,发生缩聚反应。混缩聚:两种分别带有不相同官能团的单体进行的缩聚反应,其中任何一个单都不能进行均缩聚。49.接枝聚合物:指通过接枝共聚制备的高聚物。50.化学计量聚合:在阴离子聚合反应过程中,严格控制反应条件,要得到接连单分散聚合物为目标的聚合反应。51.诱导期:初级自由基被阻聚杂质所终止,无聚合物产生,聚合速率为零。

8、53.乳化作用:某些物质能降低水的表面张力,有增溶作用,对单体珠滴有保护作用,能使水和单体组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液,这种作用称为乳化作用。乳化剂: 具有乳化作用的物质,称为乳化剂。是一种表面活性剂。54.单体单元:与单体的化学组成完全相同,只是化学结构不同的结构单元。59.不饱和聚酯:是指大分子主连中含有双键、含有酯基的聚酯。 60.聚合度:聚合物分子中,所含重复结构单元的数目。61.高分子化合物:由众多分子或分子团主要以共价键组成的相对分子量在1万以上的化合物。62.链转移常数:是链转移速率常数与链增长数率常数之比。63三相平衡点:是指乳化剂处于分子溶解、胶束和凝胶三相平衡时的

9、温度。64.引发剂诱导分解:自由基向引发剂分子发生链转移反应,其结果是消耗一分子引发剂而自由及数目增加。65.热塑性聚合物:可溶于适当的溶剂中,加热时可熔融塑化,冷却时则固化成型,可重复加工成型。66.热固性聚合物:加热时发生交联反应,形成网状或体型结构,再加热时熔融塑化,也不能溶于溶剂,这种高聚物称热固性聚合物。67.化学计量聚合:在阴离子聚合反应过程中,严格控制反应条件,要得到接连单分散聚合物为目标的聚合反应。68.诱导期:初级自由基被阻聚杂质所终止,无聚合物产生,聚合速率为零。二、 填空题、选择题7、 苯乙烯进行乳液聚合时,成核的主要方式是(胶束成核),醋酸乙烯酯进行乳液聚合时,成核的主

10、要方式是(均相成核)。8、 丙烯定向聚合常用的催化剂是(),助催化剂是(AlEt3)11、 在聚合过程中,加入十二碳硫醇的目的是(调节分子量),其原理是发生链转移反应。12、 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为(ZieglerNatta型)、(-烯丙基型)和烷基锂型13、 橡胶的交联反应通常是利用橡胶的大分子链上的(双键)反应而实现,因而又称为(橡胶的硫化)。21、 在离子聚合过程中,活性中心离子近旁存在反离子,它们之间的结合随溶剂和温度不同,可以是共价键、紧密接触离子对、溶剂隔离离子对和自由离子。23、 异丁烯和少量异戊二烯选用SnCl4+H2O为引发剂,在二氯甲烷中反应,该反应属于阳离子聚合,

11、其产物为丁基橡胶。25、即是自由基聚合的阻聚剂,又是阳离子聚合的阻聚剂:苯醌氧硝基苯38、在聚合物的热降解过程中,单体回收率最高的是:聚苯乙烯聚乙烯聚丙烯酸甲酯聚四氟乙烯39、通过自由基,阳离子,阴离子和配位聚合均可获得具有实用价值聚合物单体是:丁二烯甲基丙烯酸甲酯苯乙烯丙烯晴44、茂金属催化剂催化烯烃聚合具有的特点是:BA 多活性中心,催化共聚能力优异 B 单活性中心,聚合产物具有很好的均一性C多活性中心,催化活性高 D 单活性中心,对极性单体具有较好的催化活性52、在溶剂中,离子型聚合活性中心可能有多种形式对聚合反应速率贡献最大的是 :AA 自由离子 B 被溶剂隔开的离子对 C 紧密离子对

12、 53、醋酸乙烯酯乳液聚合,成核的主要方式是 :D A 胶束成核 B 水相成核 C 液滴成核 D 均相成核 54、生产涤纶是先使对苯二甲酸甲酯化,目的是 :AA 易于产品精制 B 提高产品熔点 C 制得高分子量树脂 D 对苯二甲酸易计量57、在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应体系中加入苯乙烯时会发生:D A 聚合反应加速 B 聚合反应减速 C 聚合速率不变 D 阻聚现象58、在250C进行聚乙烯的本体聚合反应引发剂应选择:C A BPO B 二甲基苯胺 过氧化物59、聚甲醛合成后要加入乙酸酐处理,目的是:C 洗涤低聚物除去引发剂提高其热稳定性增大聚合物分子量60、要求合成苯乙烯和丁二烯三嵌段共聚物,

13、分子量分布单分散性,选择最适宜的引发体系为 奈61、在下列体系进行聚合时,聚合物的聚合度与引发剂用量无关的是(C)A AN+AIBN B AN+BPO+N,N-二甲基苯胺C VC+BPO D PMMA+BPO+ N,N-二甲基苯胺62、聚氨酯通常由两种单体反应获得,它们是:A A 己二醇二异氰酸酯 B 己二胺二异氰酸酯C己二胺己二酸二甲酯 C 三聚氰胺甲醛64、不能用ZieglerNatta引发剂进行立构定向聚合的单体是: D A 丙烯 B 丙烯晴 C 异戊二烯 D 乙烯酸乙烯酯65、能进行阳离子聚合的单体是 :A A 异丁烯 B 丙烯晴 C氯乙烯 D丙烯酸甲酯66、下列单体生成自由基后,活性

14、最高者是:B A 苯乙烯 B 乙酸乙烯酯 C 丙烯晴 D 丙烯酸甲酯70、在高分子合成中容易制得有使用价值的嵌段共聚物是 :B A 配位阳离子聚合 B 阴离子活性聚合 C 自由基共聚合 D 阴离子聚合74、用TiCL4AtEt3引发下类单体聚合能获得等规聚合物的是:C A 异丁烯 B 乙烯 C 1丁烯 D 2丁烯83、下列单体中适合于自由基聚合的有A,C,D,阳离子聚合的有,阴离子聚合的有,氯乙烯225CCH2C(CH3)CHCH2 丙烯晴85、在不加稳定剂情况下,聚丙烯的热氧稳定性比线性低密度聚乙烯低。这是因为聚丙烯具有较多的叔氢。88、在自由基聚合和缩聚反应过程中分别用单体转化率和反应程度来表示聚合反应进行的深度。95、阳离子聚合最主要的链终止方式是(2)(1)向反离子转移;(2)向单体转移;(3)自发终止97、阴离子聚合时可通过引发剂用量调节聚合物的相对分子质量。122、顺丁橡胶采用硫化交联,乙丙橡胶采用过氧化物交联,PMMA热降解的主要产物为MMA,PE热降解产物为低聚物。126、二烯烃配位聚合的引发剂大致分为齐格勒-纳塔型,P-烯丙基型,烷基锂型三种。143、丁二烯在非极性溶剂中采用烷基锂做引发剂可得到低顺式聚丁二烯。158、工业生产上用正丁基锂引发丁二烯,在

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