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1、毕业设计（论文）题 目壳聚糖金属铁衍生物的制备及对有机磷农药降解作用的研究 系 （院）化学与化工系专 业化学工程与工艺班 级09级2班学生姓名岳开华学 号2009022490指导教师解胜利职 称讲师二一三年六月二十三日17滨州学院学士学位论文独 创 声 明本人郑重声明：所呈交的毕业设计(论文)，是本人在指导老师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果，成果不存在知识产权争议。尽我所知，除文中已经注明引用的内容外，本设计（论文）不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。本声明的法律后果由本人承担。作者签名: 年 月 日毕业设计（
2、论文）使用授权声明本人完全了解滨州学院关于收集、保存、使用毕业设计（论文）的规定。本人愿意按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版，同意学校保存学位论文的印刷本和电子版，或采用影印、数字化或其它复制手段保存设计（论文）；同意学校在不以营利为目的的前提下，建立目录检索与阅览服务系统，公布设计（论文）的部分或全部内容，允许他人依法合理使用。（保密论文在解密后遵守此规定）作者签名: 年 月 日21壳聚糖金属铁衍生物的制备及对有机磷农药的降解作用的研究摘 要本文通过单因素实验，正交试验找到了制备壳聚糖金属铁（）配合物的最佳工艺条件，即：在pH=1.8，温度在40，反应时间6小时。并确定了各因素对其显著
3、影响的顺序：pH值反应时间反应温度。将敌敌畏溶液稀释1000倍，分成多份，并将壳聚糖金属配合物溶解成多份。做单因素实验，正交试验来确定壳聚糖金属配合物对农药的降解作用以及影响农药降解的因素。利用液相色谱分析发现最佳的农药降解条件是：在弱酸条件下，温度40左右，反应时间不少于20小时。结果发现壳聚糖金属铁配合物对有机磷农药的降解作用明显，降解效果很好。关键词：壳聚糖；金属铁衍生物；有机磷农药；降解Preparation of Chitosan metal iron derivatives and Studies on the degradation of organic phosphorus p
4、esticide AbstractThrough the single factor experiment and the orthogonal test,we find toptimum conditions on preparating of chitosan metal iron (III) complexes in this paper. The toptimum temperature is 40,the best pH is 1.8,and need reaction 6 hours.PH is the largest factor,then the reaction time a
5、nd minium is the influence of reaction temperature.The DDVP solution is diluted 1000 times and divided into several parts, Chitosan metal complexes are dissolved into Multiple copies.The single factor experiment and the orthogonal test can determine the degradation of pesticides and Factors affectin
6、g the degradation of pesticides. Finding out the best pesticide degradation conditions of Using ultraviolet spectrophotometer is: About 40 under the condition of weak acid, temperature and reaction time of not less than 20 hours.The results showed that chitosan metal complex role in the degradation
7、of organic phosphorus pesticide degradation significantly, the effect is very good.Keywords：chitosan;metallic iron derivatives;organophorus;pesticide degradation目 录引 言1第一章 绪 论21.1 研究背景21.1.1有机磷农药及农药残留21.1.2壳聚糖及其金属配合物的研究现状21.1.3近年来研究有机磷农药降解的方法31.2所存在的问题3第二章 实验部分42.1 实验试剂、仪器与材料42.1.1 材料与试剂42.1.2 仪器与设备
8、42.2 实验方法42.3壳聚糖铁（）配合物的制备52.4配合物溶解性的测定52.5有机磷农药的配制52.6单因素实验确定配合物对有机磷农药的降解效果6第三章 结果与讨论73.1壳聚糖溶解性测试73.2结构表征73.3单因素对壳聚糖配合物的影响83.3.1pH的影响83.3.2温度影响93.3.3反应时间的影响103.4正交试验影响113.5敌敌畏的液相色谱图123.6壳聚糖金属铁配合物对农药降解单因素实验143.6.1反应时间影响143.6.2反应温度影响143.6.3pH的影响153.7正交试验设计16总 结18参考文献19谢 辞21引 言壳聚糖(Chitosan)是天然高分子甲壳素脱乙酰
9、化的产物，一般为白色或淡黄色粉末。它是由-(1,4)-2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖单元和-(1,4)-2-乙酰胺基-2-脱氧-D-葡萄糖单元组成的共聚体，糖元的2位为-NHCOCH3或游离的-NH2，3位为仲-OH，6位为伯-OH，可借助氢键和盐键形成类似网状结构的笼形分子，因而壳聚糖对金属离了有极好的配合能力，可制各壳聚糖基金属配合物。当下人口膨胀，我们对粮食、蔬菜，水果等农产品的需求越来越大。为了提高农产品产量，有机磷农药的使用渐渐增多。有机磷农药在农产品表面自身降解非常慢，人食用后对身体造成伤害。农药降解时其本身性质是很重要的影响因素，例如农药毒性的选择性，农药的物化性质，及农药的成分
10、。农药的分子排列、溶解性和空间结构、分子间的作用力、官能团等影响农药的降解效果。如果水解有机磷中的一个磷酸酯键将极大降低农药的毒性，以对硫磷为例，使其毒性降低100倍。所以，破坏有机磷农药的磷酯键是降低毒性行之有效的方法之一。汪东风等人1曾报道，多糖铈离子配合物可以有效的断裂核酸中磷酸二酯键。因此设想利用壳聚糖金属配合物来打断有机磷农药分子结构上的磷酸酯键，并期望能够清除果蔬表面的有机磷农药残留。现在对于壳聚糖金属衍生物对有机磷农药降解的研究并不少，但是对于壳聚糖-铁()配合物对有机磷农药的研究却很少。壳聚糖-铁()配合物既有壳聚糖的高分子特性、pH响应性、良好的生理活性等特性，又兼备金属离子
11、的种种特性。同时，其特殊的壳聚糖金属螯合结构又为进一步修饰或改造提供了更大的发展可能性。因而，在营养保健、食品添加剂、医药、农业等领域有广阔的应用前景2-4。本文不仅将研究壳聚糖金属铁()配合物的制备过程，还将研究壳聚糖金属铁()配合物对有机磷农药的降解效果。第一章 绪 论1.1 研究背景1.1.1有机磷农药及农药残留有机磷农药是一种有机磷化合物，有机磷农药在世界上已经超过150种。在中国有机磷农药的使用有超过30种。有机磷农药是油性或结晶，工业品为淡黄色到棕色，除敌敌畏和敌百虫，大多数有大蒜的气味。溶于苯等有机溶剂，乙醚，丙酮，甲烷和石油，对光，热，氧稳定性好，遇碱会失效。有机磷农药大多为磷
12、酸三酯类或硫代磷酸三酯，有机磷农药一般分为以下几种，第一种是农药结构中含有磷酸酯键，如敌敌畏、甲胺磷；第二种是农药结构中含有二硫代磷酸酯键，如乐果、马拉硫磷：第三种是农药结构中含有硫代磷酸酯键，如氧化乐果；第四种为杂环类、结构中含有硫代磷酸酯键，例如毒死蜱5。有机磷农药容易水解，但不同有机磷农药水解的半衰期有很大差别，半衰期较短的如敌敌畏，在常温水中半衰期长达几天，且农药的利用率偏低，仅20%，农药大量施用后进入环境中，会形成巨大的非点源污染6。有机磷农药残留虽然比较容易水解，但一些菜农缺乏科学用药知识，盲目过量使用农药，一些菜农甚至使用一些剧毒农药。一般农药在喷洒之后与环境作用而发生自然降解
13、，这个过程大约需要一周左右。所以，果蔬应该在喷洒农药一周以后再采收。但时令果蔬的市场需求天天浮动，果蔬的价格也随而变化，所以一些菜农一旦发现市场价格良好，便立刻采摘上市，造成大量农药残留于果蔬表面。长时间食用农药残留超标的瓜果蔬菜，会损害神经系统，产生“三致”危害（指的致畸、致突变和致癌），甚至影响到下一代。1.1.2壳聚糖及其金属配合物的研究现状壳聚糖(Chitosan，简写为CTS)又名脱乙酰甲壳质、脱乙酰甲壳素壳多糖、甲壳糖、甲壳胺、儿丁聚糖，分子式为(C6Hll04N)。壳聚糖由于分子结构中氢键的强烈作用，大分子结构呈紧密晶体结构，化学性质非常稳定。但溶解性能很差，因而广泛应用受到限制
14、。壳聚糖分子不溶于水，碱溶液及一般的有机溶剂(如酮、氯仿、醇、醚等)，但能溶于一些稀有机酸和少量无机酸(如环烷酸、盐酸、醋酸、苯甲酸等)。由于壳聚糖分子中含有氨基、羟基和酰氨基官能团，因而具有很好的的反应活性，可通过氨基化、羧甲基化、酰化、氰化、醛亚胺化、叠氮化、醚化、成盐、水解、氧化、螯合、卤化、接枝与交联等反应生成大量不同结构和性能的衍生物7-10。大量的研究结果证实，反应体系的pH值在很大程度上影响壳聚糖与金属离子的配位反应。刘振南、于广利等人11-12研究了在不同pH值下壳聚糖与金属离子的配位反应，结果显示，在酸性条件下，随着反应体系中pH值的不断升高，壳聚糖对金属离子的配位作用不断增
15、强，吸附容量不断增加。除反应体系的pH值外，反应时间、温度、壳聚糖金属的配比等也会对其配位及吸附能力产生一定影响13-14。1.1.3近年来研究有机磷农药降解的方法(1)微生物法15。虽然微生物降解有机磷农药有一定效果，但是微生物本身的生活环境及繁殖条件比较苛刻，而且对农药降解效率不是很高16。因此，微生物法不适合应用到果蔬保鲜中。(2)超声波法和电离辐射法。上述两种方法对有机磷农药降解效果确实不错，但是费用太高，所以当前研究如何提高降解效率并降低其成本，是急需解决的问题。(3)化学降解法。当前光化学降解和光催化17研究较为成功，其次是氧化降解。但是光化学降解具有光能转化率低等缺点，在技术上还需进一步研究分析。因此寻找一种既安全无毒又成本低廉，并能有效降解有机磷农药的方法是十分必要的。1.2所存在的问题由于壳聚糖较易与金属离子发生络合反应，且具有一定的生物活性，所以目前关于壳聚糖金属配合物的研究较为广泛，如壳聚糖与锌、铁、铈、铜等金属离子发生配合反应。但是现阶段的所有
