有机电子学各章知识点总结

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1、非平衡载流子 非平衡载流子的注入与复合:用光照使得半导体内部产生非 平衡载流子的方法,称为非平衡载流子的光注入。光注入是 AN =AP,在一般情况下,对于n型半导体,注入的非平衡载 流子浓度比平衡时多数载流子浓度低的多,An n,0Ap p,即使 00小注入,非平衡少数载流子浓度还是可以比平衡少数载流子 浓度大的多,它的影响就显得十分重要了,往往是非平衡少 数载流子起着重要作用,通常说的非平衡载流子都是指非平 衡少数载流子。此外,还有非平衡载流子的电注入,即加电 压, EFP 和 Efn 偏离的大小直接反应半导体偏离热平衡态的程 度。他们偏离越大,说明不平衡程度越显著,两者靠得越远, 两者重合

2、时,形成统一费米能级,处于平衡态。非平衡载流子的寿命:由于相对于非平衡多数载流子。非平 衡少数载流子的影响处于主导决定的地位,因此非平衡载流 子寿命常称为少数载流子寿命。寿命标志着非平衡载流子浓 度减小到原值的1e所经历的时间。不同的材料寿命很不相同, 即使是相同的材料在不同条件下,寿命也可在很大范围内变 化。在小注入条件下,当温度和掺杂一定时,寿命是一个常 数,寿命和多数载流子浓度成反比,或者说,半导体电导率 越高,寿命越短。对于窄禁带材料,直接复合是主要的。准费米能级:当半导体的平衡态遭到破坏而存在非平衡载流 子时,可以认为就价带和导带上得电子讲,他们各自基本上 处于平衡态,而导带和价带之

3、间处于不平衡状态,因而费米 能级和统计分布函数各自仍然是试用的,可以分别引入导带 费米能级和价带费米能级,他们都是局部的费米能级,称为 准费米能级。导带和价带的不平衡就体现在他们的准费米能 级是不重合的,导带的称为电子准费米能级,价带的称为空 穴费米能级。复合理论:非平衡载流子的复合大致分两种: 直接复合:电子在导带和价带之间的直接跃迁,引起电子 和空穴的直接复合。 间接复合:电子和空穴通过复合中心复合。根据复合发生的位置有表面复合,体内复合,复合放出能量 有三种:发射光子(辐射复合),发射声子(将能量传给晶 格,加强晶格震动),将能量给予其他载流子(增加他们的 动能,又称俄歇复合)。半导体中

4、的杂质和缺陷在禁带中形成一定的能级,它们除了 影响半导体的电特性以外,对非平衡载流子的寿命也有很大 影响,实验发现,半导体中杂质越多,晶格缺陷越多,寿命 越短,这说明杂质和缺陷有促进复合作用。这些促进复合过 程的杂质和缺陷称为复合中心,间接复合指的是非平衡载流 子通过复合中心的复合。复合分两步:第一步,导带电子落 入复合中心能级,第二步,这个电子再落入价带与空穴复合。 逆过程也成立。位于禁带中央附近的深能级是最有效地复合 中心,浅能级,即远离禁带中央的能级,不能起有效复合中 心的作用。表面复合:实际上,少数载流子寿命在很大程度上受半导体 样品的形状和表面状态的影响,实验发现,经过吹砂处理或 金

5、刚石砂粗磨的样品,其寿命很短,而细磨后再经化学腐蚀 的样品寿命要长很多,实验还表明,对于同样地表明形貌, 样品越小,寿命越短。表面复合也是间接复合的一种,表面 复合速度的大小,很大程度上要受到晶体表面物理性质和外 界气氛的影响,寿命值的大小在很大程度上反映了晶格的完 整性,它是衡量材料质量的一个重要指标。俄歇复合:是一种非辐射复合,载流子从高能级向低能级跃 迁,发生电子空穴复合时,把多余的能量传给另一个载流子, 使这个载流子被激发到更高的能级上去,当它重新跃迁回低 能级时,多余的能量常以声子形式放出,这种复合称为俄歇 复合。带间俄歇复合在窄禁带半导体中及高温情况下起着重 要作用,而与杂质和缺陷

6、有关的俄歇复合过程,则常常是影 响半导体发光器件的发光效率的重要原因。陷阱效应:当半导体处于非平衡态,出现非平衡载流子时, 这种平衡遭到破坏,必然引起杂质能级上电子数目的改变。 如果电子数目增加,说明能级具有收容非平衡电子的作用, 若是电子减小,则可以看成能级具有收容空穴的作用,杂质 能级的这种积累非平衡载流子的作用称为陷阱效应。从这个 角度看,所有杂质能级都有一定的陷阱作用;而实际上,只 考虑有显著积累非平衡载流子作用的杂质能级,它所积累的 非平衡载流子数目可以与导带和价带中非平衡载流子数目 比拟。相应的杂质和缺陷称为陷阱中心。载流子的漂移扩散:迁移率是反映载流子在电场作用下运动 难易程度的

7、物理量,而扩散系数反映存在浓度梯度时载流子 运动的难易程度。LCDLCD液晶显示器是Liquid Crystal Display的简称,LCD的构 造是在两片平行的玻璃当中放置液态的晶体,两片玻璃中间 有许多垂直和水平的细小电线,透过通电与否来控制杆状水 晶分子改变方向,将光线折射出来产生画面。比CRT (阴极 射线显示器件技术)要好的多,但是价钱较其贵。现在 LCD 已经替代CRT成为主流,价格也已经下降了很多,并已充分 的普及。液晶显示技术经历了扭曲向列仃N-LCD),超扭曲向 列(STN-LCD),和薄膜晶体管阵列(TFT-LCD)。TFT(Thin Film Transistor)是指

8、薄膜晶体管,意即每个液晶像 素点都是由集成在像素点后面的薄膜晶体管来驱动,从而可 以做到高速度、高亮度、高对比度显示屏幕信息,是目前最 好的LCD彩色显示设备之一,其效果接近CRT显示器,是现 在笔记本电脑和台式机上的主流显示设备。TFT的每个像素 点都是由集成在自身上的 TFT 来控制,是有源像素点。因此, 不但速度可以极大提高,而且对比度和亮度也大大提高了, 同时分辨率也达到了很高水平。TFT -LCD的主要特点是为每个像素配置一个半导体开关器件。 由于每个像素都可以通过点脉冲直接控制。因而每个节点都 相对独立,并可以进行连续控制。这样的设计方法不仅提高 了显示屏的反应速度,同时也可以精确

9、控制显示灰度,这就 是TFT色彩较DSTN更为逼真的原因。“像素”(Pixel)是由Picture(图像)和Element(元素)这两 个单词的字母所组成的,是用来计算数码影像的一种单位, 如同摄影的相片一样,数码影像也具有连续性的浓淡阶调, 我们若把影像放大数倍,会发现这些连续色调其实是由许多 色彩相近的小方点所组成,这些小方点就是构成影像的最小 单位“像素”(Pixel)。这种最小的图形的单元能在屏幕上显 示通常是单个的染色点。越高位的像素,其拥有的色板也就 越丰富,越能表达颜色的真实感。分辨率是指像素点的个数。 每一个像素对于3个TFT,分辨率,它是指可以使显示器显 示的像素个数,通常用

10、每行像素数乘每列像素数来表示。例 如,分辨率为1024X768的液晶屏,表示显示器可以显示 768 行, 1024 列,共可显示 786432 个像素点。那么图象究 竟是怎么产生的呢?基本原理很简单:显示屏由许多可以发 出任意颜色的光线的象素组成,只要控制各个象素显示相应 的颜色就能达到目的了。在 TFT LCD 中一般采用背光技术, 为了能精确地控制每一个象素的颜色和亮度就需要在每一 个象素之后安装一个类似百叶窗的开关,当“百叶窗”打开 时光线可以透过来,而“百叶窗”关上后光线就无法透过来。 当然,在技术上实际上实现起来就不像刚才说的那么简单。 LCD (Liquid Crystal Dis

11、play)就是利用了液晶的特性(当加热 时为液态,冷却时就结晶为固态),一般液晶有三种形态: 类似粘土的层列(Smectic)液晶,类似细火柴棒的丝状(Nematic)液晶,类似胆固醇状的(Cholestic)液晶,液晶 显示器使用的是丝状,当外界环境变化它的分子结构也会变 化,从而具有不同的物理特性就能够达到让光线通过或 者阻挡光线的目的也就是刚才比方的百叶窗。大家知道 三原色,所以构成显示屏上的每个象素需上面介绍的三个类 似的基本组件来构成,分别控制红、绿、蓝三种颜色。 有机太阳能电池:现存的三类太阳能电池,无机太阳能电池(pv),染料敏化太 阳能电池(DSSC),有机太阳能电池。有机太阳

12、能电池经历了 4 个主要过程:激子产生,激子扩散 与解离,电荷运输,电荷在电极处被收集。与无机光伏器件吸收光后产生自由电子空穴对不同,有机光 伏在吸收光后,产生流动的激发态(即束缚电子空穴对)由 于有机介电常数较小,使激子解离需要的能量高于热运动能 量。因此,有机材料中激子解离困难。不易形成自由载流子。 有机光伏器件中激子的寿命和扩散长度比较短。自有电荷在向电极传输的过程中,重新复合的机会较低,但 是还是有可能的。因此体系中存在着自由电荷传输与重新复 合成激子的竞争。亦即在P型和N型半导体的界面,可能发 生电荷和相反电荷的复合,这个过程包括直接复合,二次复 合或双分子复合。有机太阳能电池中自由

13、电荷向电极传输,有两种驱动力,一 是内部的渐变电场(两个电极功函数的差别),而是渐变的 自由电荷浓度(浓度梯度),影响电荷传输的因素为电荷迁 移率,内电场强度,电荷寿命,电荷扩散系数等 有机薄膜材料的载流子迁移率受薄膜形貌及晶粒尺寸的影 响较大,由于载流子迁移率不同,器件的效率也差别很大, 因此,对于器件优化,不同溶剂效应,高温退火效应,表面 活性剂效应都应该给以考虑。有机太阳能电池结构,有单层器件开始,相继发展了双层异 质结,本体异质结,分子 D-A 结及单层结构的叠层器件。 单层器件:两个电极功函数的不同将使有机层中产生电场, 但是载流子浓度低,厚度也不高,使激子解离的动力还是来 自电极功

14、函数的差别导致的内建电场,但是电场不足以将有 机材料中得激子解离,解离的效率很低,这种器件可以作为 光检测器,因为在外电场作用下,光照产生的电荷可迁移到 电极,产生电流。双层异质结器件:与单层异质结相比,双层器件的最大优点 是同时提供了电子和空穴传输通道。当激子在 D-A 界面产生 电荷转移后,电子在N型受体材料中传输,而空穴在P型给 体材料中传输。因此电荷分离效率高。自由电荷复合的机会 也降低。阴极受体材料给体材料阳极本体异质结器件:给体和受体在整个活性层范围内充分混合 D-A 界面分布于整个活性层。将悬涂液以悬涂的方式制备, 也可以用共同的蒸镀的方式获得,本体异质结的电荷分离发 生在整个活

15、性层,而双层异质结中电荷的分离只发生在界面 处的空间电荷区域,本体的解离效率高,复合效率低,本体 的传输是通过粒子之间的渗滤作用,而双层是连续空间分布 的给体或受体,双层的传输效率相对高。本体的对材料的形 貌,颗粒的大小较为敏感。阴极混合活性层阳极分子D-A结器件:将具有电子给体性质的单元以共价键方式 连接到受体聚合物或者小分子上,形成D-A结材料,即同质 双极材料。激子解离的动力来源于光诱导,分子内由于给体 和受体的同时存在而产生的化学势梯度,该梯度主要取决于 D,A的链接模式。叠层结构器件:叠层器件是将两个或以上的器件单元以串联 的方式做成一个器件,以便最大限度地吸收太阳光谱,提高 电池的

16、开路电压和效率。有机材料的吸收范围有限,而太阳 光谱的能量分布很宽,单一材料只能吸收部分太阳光谱能量 一般的,在叠层器件中,子器件单元按活性材料能隙不同采 取从大到小得顺序从外向背电池串联,叠层电池设计的关键 是合理的选择各子电池的能隙宽度和厚度,并保证各个子电 池之间的欧姆接触,以达到高转换效率的目的。阴极(背电极)活性单元结构2连接层活性单元结构1阳极(透明)r器件结构的表面修饰:普通 ITO 阳极可用 氧等离子体处理,又可在其上悬涂PEDOT:PSS,也可进行自组装单分子层修饰,过渡金属氧化物薄膜修饰,金纳米颗粒或者金薄膜修饰。较普遍的阴极修饰 是金属氟化物, PEO,BCP,ALq, TiOX.有机太阳能电池的性能表征:三个重要的输出特征参数:开 路电压,短路电流密度,填充因子。开路电压是指在没有电流回路时

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