物理化学 第二版答案

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1、第一章 练习题一 思考题1. 宏观流动性。压缩性微观分子间作用力,分子自由运动性(热运动)2. 不存在;高温低压3. 严格意义上是;高温低压下近似适用4. 真实气体分子间引力作用,真实气体具有体积5. TTc 不可能液化T=TC PPCTTC PPS6. 处于同一对比状态的不同真实气体,Z数值不同二 选择题1. =PM/RT 2. T真=PMM/ZR Pr=P/PC1 Tr=T/TC 由压缩因子图知Z1 T真PVM/R PVM/R=T理 T真T理3. 4Z=V真/V理15. 临界温度下可液化6. 钢瓶颜色,字体颜色三计算题1. 解:=PM/RT 1/2=(P1/T1)/(P2/T2) 2=1*

2、(P2/T2)/(P1/T1)=1*( P2* T1)/( P1* T2) 1=1.96/m3 P2=86.66*103Pa P1=101.325*103Pa T1=273.15K T2298.15K 2=1.96*(86.66/101.325)*( 273.15/298.15)=1.54/m32.解: PV=nRT V同 n同 P1/T1=P2/T2 T1=500K T2=300K P1=101.325KPa P2= P1* T2/ T1=101.325*500/300=60.795 kPa3.解: YNH3=VNH3/V总=(0.1-0.086)/0.1=0.14 n总=P总V总/R总T总

3、 P=100 KPa T=273.15+27=300.15K V=0.1*10-3 m3 R=8.314J/(mol*k) n总=(100*103*10-4)/(8.314*300.15) n总=0.004mol n NH3= n总* YNH3=0.004*0.14=5.6*10-4 P NH3=P总* YNH3=100*0.14=14 KPa4.解:n=m/M nco2=0.1mol nN2=0.5MOL no2=0.6mol y co2=0.1/0.2 y N2=0.5/1.2 y o2=0.5 P co2=P总* y co2=2.026*1/12*105=1.69*104Pa P N2=

4、 P总* y N2=2.026*5/12*105=8.44*104Pa P o2= P总* y o2=2.026*0.5*105=1.103*1055.解:(P+an2/v2)(v-nb)=nRT a=6.57*10-1 b=5.62*10-5 T=350K V=5.00*10-3m3 n=m/M=0.142*103/71=2mol P=nRT/(v-nb)-an2/v2 P=11.907*105-1.501*105=1.086*1066.解:TC=190.7K PC=4.596MPa Tr=T/TC=291.2/190.7=1.527 Pr=P/PC=15/4.596=3.264 由压缩因子

5、图得:Z=0.83 =PM/ZRT=15*106*16*10-3/8.314*291.2*0.83 =119/m3第二章 练习题一、 思考题1、(1)加热烧杯中水 水位系统则环境为大气、烧杯。系统为人为选定 环境与之有能量物质交换。(2) n T v p 综合体现就是气体的状态; 他们就是气体的状态函数。(3)都是能量递过程中能量存在的形式; 摩擦、热源。(4)热:途径函数;温度状态函数; 温度变化与吸放热无必要关系。(5)H=U+PV(6) rHm=rUm+VBRT(g)rHm:恒压热效应数值。rUm:恒容热效应数值。(7)二种标准摩尔焓 定义不同优势数值不同。H2(g)+O2(g)H2O(

6、l)+rHm(9)标准状态 Standard state 标准状况 Standard condition 数据相差不大273.15k 101.325kpa 工程上有时293k2、T、 强度 P、v、m、n广延3、数值、对WR=U-QR W2R=U-Q2RWR W2R(膨胀做功) -QRQ2R4、(1)错 稳定单位 (2)对 H2+1/2O2H2O(L) (3)错 仅仅数值相同 (4)错二、选择题1、(4) 广延:加和 强度:不加和2、(3)除循环可逆过程始末状态均不相同3、(1)温度与热无必然联系4、(3)焓只是与恒热数值相等,意义不同 理想气体焓只是温度函数 放热反应H Cv m +R=1.

7、3 Cv mCv m =(1/0.3)RW=U=n Cv m (T2 -T1 )=(1000/28)*(8.314/0.3)*(326.90-172.15)153.17KJ7、rUm =rHm-vB(g) *RT=49.03*103-(-1)8.314*298.15=51509J=51.51KJ/mol 8、a=fHm(g)-fHm(l) =82.93-49.03=33.90KJ/mol9、 解:C6H5C2H3 + 10 O6(g)=8CO2(g)+ H2O(L)上述反应rHm=cHm(C6H5C2H3)= 8*fHm(CO2 g)+4*fHm(H2OL)- fHm(C6H5C2H3) 所以

8、fHm(苯乙烯)=8*(-393.51)+4*(-285.83)-(-4.3328*103)=41.40kj/mol C6H5C2H5C6H5C2H3(l)+H2(g) 上述反应rHm=fHm(苯乙烯)- fHm(乙苯) =41.40-(-18.60)=60kj/mol10、rHm(7270C)=rHm(250C)+1000.15218.15rCp mdTrCp m=VBCP,m(B) =(-1)*66.5+1*35.309+1*37.11 =5.919J/(mol*K) rHm(7270C)=-36.12+5.919*(1000.15-298.15) *103=-31.96KJ/mol11、

9、解:C2H6C2H4+ H2rHm =H2 - H1-H3=-1545-(-136.8)-(-241.8) =-1166.4KJ/mol第三章 练习题一、思考题1、“引起其它变化” 环境放热2、恒温可逆膨胀 不适用于熵增原理3、不对 熵增原理S QIR=04、对 rCp,m=05、状态函数U Q+W G A6、(1)错 化学反应动力:能量降低混乱度变大(2)错 隔离系统才可用S判据(3)错 状态函数 SIR=SR二、选择题1、混乱度 气液固2、消化粉碎3、4、G=A+(PV)(PV)=nRT 恒温 T=05、三、计算题1、解:(1)S系=nR(P1P2)=108.314(1013.25/101.325)=191.44J/K S环=Q/T=WR/T=nR(P1P2)=191.44J/KS隔=S系+S环=0

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