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1、习题课一一、选择题1 .下列情况中属于封闭体系的是(B)A.氢气在盛有氯气的密闭绝热容器中燃烧B.反应N2O4(g)一2NO2(g)在密闭容器中进行C.氢氧化钠与盐酸在烧杯里反应D.用水壶烧开水2 .如果某一封闭系统经过一系列变化后又变到初始状态，则体系的(C)A.Q=0W=0U=0AH=0B.QW0W=0U=0AH=QC.Q=WU=Q+WAH=0D.QwWU=Q+WH=03 .下列符号中，不属于状态函数的是(E)A.TB.AHC.PD.UE.Q4 .下列物质的fHm不等于零白是(D)A.Fe(s)B.C(墨)C.Ne(g)D.CI2(l)5 .定温下，下列哪一个反应的嫡变数值最大？(D)A.
2、 CO2(g)=C(s)+O2(g)B. 2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)C. CaSO42H2O(s)=CaSO4(s)+2H2O(l)D. 2NH3(g)=3H2(g)+N2(g)6 .在等温和等压条件下，某反应的rGm=11.6KJ-mol-1,表明该反应(C)A.一定自发B一定不自发C是否自发还需具体分析D达到平衡7 .已知热化学程式为Zn(s)+1/2O2(g)=ZnO(s)rH=348.28KJ-mol-1Hg+1/2O2(g)=HgO(s)AHm=90.83KJ-mol-1由此可知Zn(s)+HgO(s)=ZnO(s)+Hg(l)的rHm是(C)A.439.1KJ-mo
3、l-1B.515KJ-mol-1C.257.45KJmol-1D.无法计算8.某温度时，反应3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)的标准平衡常数为秘，反应NH3(g)=3/2H2(g)+1/2N2(g)的平衡常数K2等于(D)A.1/2K1B.1/2Kic.1/K1d.1/.K1一9 .在等温条件下，若化学平衡发生移动，其平衡常数(C)A.增大B.减小C.不变D.难以判断10 .某反应在973K时K为2.92X10-2,1173K时K为1.04,此反应为(B)反应A.放热B.吸热C.无法判断二、计算题例1.N2O5在气相中的分解反应为2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)已知338K时，
4、K1=4.87X10-3S1;318K时，心=4.98X10-4S1。求该反应的活化能Ea和298K时的速率常数K3o解：已知T1=338K,K1=4.87X10-3S1T2=318K,K2=4.98X10-4S-1依公式lgK1/K2=Ea/2.303R(1/T21/T1)得Ea=2.303R(T1-T2/T1-T2)lgK1/K2=2.303X8.314X(338X318/338318)lg4.87X10-3/4.98X10-4=102KJ-mol-1298K时的速率常数K3lgKi/K3=Ea/2.303R(1/T31/Ti)1gK3=lgKi-Ea/2.303R(1/T31/Ti)=l
5、g4.87X10-3102X103/2.303X8.314(1/2981/338)=-4.428K3=3.73X10-5S1例2:已知反应NO(g)+1/2Br2(l)NOBr(g)(澳化亚硝酰)25C时的平衡常数K1=3.6X10-15;液体澳在25c时的蒸气压为0.0284MPa。求25c时反应NO(g)+1/2Br2(g)NOBr(g)的平衡常数K0解：已知25c时NO(g)+1/2B2(l)NOBr(g)(1);K1S=3.6X10-15从25C时液澳的饱和蒸气压可得液态澳转化为气态澳的平衡常数BM)Br2(g)(2)KP=0.0284MPa/101.325KPa=0.2801/2Br
6、2(l)1/2Br2(g)(3)KP=JK=0.529由反应式(1)(3)得NO(g)+1/2Br2(g)NOBr(g)KS=P(NOBr)/Pe/P(NO)/PP(Br2)/P1/2=KPx1/K3O=3.6X10-15/0.529=6.8X10-15例3:某容器中充有N2O4和NO2的混合物，n(N2O4):n(NO2)=10.0:1.0在308K,0.101MPa条件下，发生反应N204(g)2NO2(g)；K(308K)=0.315(1)计算平衡时各物质的分压(2)使上述反应系统体积减小到1/2,反应在308K,0.202MPa条件下进行，平衡向移动？在新的平衡条件下，系统的各组分分压
7、改变了多少？解：此反应是在恒温恒压条件下进行的，设反应开始时n(N2O4)=1.0mol则n(NO2)=0.10mol;P总=0.101MPaN2O4(g)2NO2(g)始1.00.10衡1.0X0.10+2X平衡时，n总=1.0X+0.10+2X=1.1+X,各物质分压为P(N2O4)=(1.0X)/(1.1+X)P总P(NO2)=(0.10+2X)/(1.1+X)P总K6=P(NO2)/P2/P(N2O4)/Pe0.315=(0.10+2X)/(1.10+X)2-P总/(1.0-X)/(1.1+X)出0.315=(0.10+2X)2X0.101/(1.0X)(1.1+X)X101.325X
8、10-3X=0.234P(N2O4)=(1.00.234)/(1.10+0.234)X0.101=0.058MPaP(NO2)=(0.10+2X0.234)/(1.10+0.234)X0.101=0.043MPa(2)在已达上述平衡状态时，又系统施加压力达到0.202MPa时，P(N2O4)=2X0.MPa=0.116MPaP(NO2)=2X0.043MPa=0.086MPaQ=P(NO2)/P2/P(N2O4)/P=0.086/101.325X10-32/0.116/101.325X10-3=0.63QKe,平衡向左移动，即向分子数减少的向移动计算新平衡条件下各物质的分压可不管反应途径N2O
9、4(g)2NO2(g)始1.00.10衡1.0y0.10+2y平衡时，n总=1.0y+0.10+2y=1.1+y,P总=0.202MPaP(N2O4)=(1.0y)/11.10+y)P总P(NO2)=(0.10+2y)/(1.10+y)P总KdP(NO2)/P2/P(N2O4)/P00.315=(0.10+2y)2X0.202/(1.10+y)(1.0y)X101.325X10-3y=0.155P(N2O4)=(1.00.155)/(1.10+0.155)X0.202=0.136MPaP(NO2)=(0.10+2X0.155)/(1.10+0.155)X0.202=0.MPaP(N2O4)=0
10、.136MPa0.058MPa=0.078MPaP(NO2)=0.MPa0.043MPa=0.MPa当P总从0.101MPa增加到0.202MPa时，P(N2O4)和P(NO2)均增加，但P(N2O4)的更多，说明平衡向左移动了。例4：估算CaCO3分解的最低温度已知：HfgCaCO3)=1206.9KJ-mol-1Hf/CaO)=-635.13KJ-mol-1Hf?CO2)=-393.51KJ-mol-1Se(CaCO3)=92.9J-mol-1-K-1Q(CaO)=38.2J-mol-1K-1Q(CO2)=213.7Jmol-1K-1解：CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)依据公式4
11、G=HTAS,当CaCO3(s)分解时，体系达到平衡状态，此时G=0,即T转=H(298K)/(298K)HO(298K)=1XAHP(CaO,S)+1XAHe(CO2,g)-1XAHf(CaCO3,s)=1X(635.13)+1X(393.51)1X(-1206.9)=.26KJ-mol-1S丹298K)=1XSCaO,S)+1XS至O2,g)-1XSCaCO3,s)=(1X38.2+1X213.7)1X92.9=.0J-mol-1-K-1T分解=H(298K)/S6(298K)=.26x103J-mol-1/.0J,mol-1,K-1=1121K例5:计算320K时反应HI(g,0.040
12、5MPa)1/2H2(g,1.01x10-3MPa)+1/2l2(g,1.01x10-3MPa)的平衡常数并判断反应进行的向。解:要计算平衡常数，必须先确定该温度下的G，忽略温度对H和令的影响，则GWH丹298K)-TS用8K)H0(298K)=1/2AH?(H2,g)+1/2AHf(I2,g)-AH?(HI,g)=1/2X0+1/2X62.43826.5=4.7KJ-mol-1S?298K)=1/2S0H2,g)+1/2S卜-S册I,g) G 320K)=1/2X130.59+1/2X260.6-206.48=-10.9J-mol-1-K-1=H(298K)-TA(298K)=4.7320X
13、(10.9)X10-3=8.2KJ-mol-1Ge(320K)=一2.303RTlgKe(320K)lgK母320K)=-G髭0K)/2.303RT=8.2X103/2.303X8.314X320=1.34K0(320K)=4.6X10-2=-1.6G(320K)=Ge(320K)+2.303RTlgQ=8.2+2.303X8.314X320X10-3Xlg(1.01/101.325)1/2(1.01/101.325)1/2/40.5/101.325KJ-mol-1GKa2,故计算多元弱酸溶液中的氢离子浓度时，可近似地用一级解离平衡进行计算。D.弱酸或弱碱的解离平衡常数Ki不仅与溶液温度有关，
14、而且与其浓度有关。2 .将浓度为0.1molL-1的HAc溶液加水稀释一倍，则C（H+）为（C）0.1molL-1A.0.05B.0.20.05K盆D.侬0.1KHAC3 .在HAc溶液中加入下列物质时，HAc解离度增大的是（CD）A.NaAcB.HClC.NH3H2OD.H2O4 .已知氢硫酸的Ka1=8.91X10-8,Ka妤=1.1x10-12,0.1molL-1的H2s溶液的PH值为(A)A. 4.03B. 5.97C. 6.48 D. 3.975 .在 2L 的 0.1 mol - L-1HAc 溶液中加入 2L 的 0.05 mol mol L-1A. 2.5 X10-3 B. 6.6 X10-4C . 1.74 X10-56 .将 PH=2.00A. 1.35和PH=11.00的强酸和强碱溶液等量混合B. 3.35C. 2.35 L-1的NaOH溶液，所得溶液的D . 3.5 X 10-5，所得溶液的PH值为（C ）D. 6.50C (H + )为()Word资料7 .有一难溶弓II电解质M2X,其溶度积为Ksp显则其溶解度S的表示式为（D）A.S=KspQB/K
