从化学反应角度分析,感光高分子材料类型.doc

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1、从化学反应角度分析,感光高分子材料类型摘要:感光高分子材料树脂,他是指高分子体系吸收光能后,在分子间或分子内产生化学反应,吸收光能的不一定指高分子本身,它包括光敏剂等一系列的感光化合物,他们吸收了光能后引起各种的反应,造成聚合物在某种溶剂中溶解度的变化,感光树脂主要用于印刷和集成电路的制作等,光敏高分子材料包括感光树脂,光质变色高分子,光导高分子,高分子光敏剂和增感剂等。关键词:感光高分子 吸收光能 光敏剂 感光树脂 光质变色高分子 光导高分子 增感剂English Abstract:Photosensitive polymer material resin, he refers to the

2、 polymer system absorb the light, in the molecular or intramolecular produce chemical reaction, absorb the light isnt necessarily refers to the polymer itself, it includes photosensitizer and so on a series of sensitive compounds, they absorb the light energy caused by all kinds of reaction, cause p

3、olymer in a solvent solubility change, photosensitive resin is mainly used for printing and integrated circuit production, etc., photosensitive polymer materials including photosensitive resin, light, photo-chromic polymer, optical polymer, polymer photosensitizer and sensitizing agent, etc.Keyword:

4、photosensitive resin Absorb the light photosensitize photosensitive resin Light quality color polymer Optical polymer sensitizer1感光树脂1.1 光照后交联或不容交联树脂溶剂显影后,未曝光的感光树脂溶解,曝光的部分不溶解而形成负像,这种的成为负性树脂。以光交联反应的光致刻食剂有五种。一般光交联剂吸收光能后激发,与聚合物反应,形成交联,例如天然橡胶或聚异戊二烯橡胶进行适度的环化,得到环化橡胶,然后与一种化合物混合,得到光敏刻蚀剂后,因为溶解性好,其分辨率可达到2到3微米

5、,二是因为交联剂的感光性不强,必须加入光敏剂S。后者吸收光能性好将光能转化成光交联剂,它激发后,进行光交联反应,如醇溶性聚酰胺,多官能团单体和光敏剂,如二苯甲酮组成的化合物,三是感光基团键连在高分子主链上,在光的作用下,它被激发,与其他官能团或官能团建和而发生交联反应,例如将苯基马来酰胺亚胺键连在聚甲基丙烯酸酯的主链上,四是由于键连高分子主链上的感光性能不强,需要加入光敏剂,以增强它的感光度。五是聚合物中的官能团,通过光敏剂的作用而进行反应。光聚合是指化合物由于吸收光能而引发化学反应,导致分子链长增加或者产物分子量增加的过程。包括高分子材料的光交联、嵌段共聚和接枝共聚过程。与光交联型感光高分子

6、一样,光聚合过程需要吸收光能产生引发聚合反应的自由基,因此在光聚合型感光高分子材料中需要有光敏结构或者光敏剂、引发剂和增感剂。与光交联型感光高分子材料相区别的地方,光聚合型感光高分子通常以可溶性低聚物或单体化合物为主体。主要作为正性光致抗蚀剂、光敏涂料使用。特别适合于制备印刷用凸版。1.2光分解反应后形成正型树脂一般这种树脂的涂层很薄,只有几微米,刻蚀时,覆盖感光树脂的铜箔不易被腐蚀,在感光树脂中,负型树脂要比正型树脂应用的多的多。做为照相制版技术的感光高分子必须具有以下性质1:(1)有好的感度和好的分辨率,一般的讲,光照射变化的量小,而光的聚合物有很大的溶解度变化。(2)有很好的成膜能力。既

7、形成的模越薄,均匀度越好。(3)薄膜的物理化学性能好。 图1.所需材料的简单单体的结构式2感光化合物与高分子组成的体系 这类感光高分子是将感光化合物与高分子混合而成的,感光化合物一般为重铬酸钾盐类,芳香族重氮化合物,芳香族叠氮化合物和有机露宿化合物。2.1重铬酸盐类感光高分子 重铬酸盐类感光高分子是将感光重铬酸盐,通常为重铬酸铵与各种水溶性高分子配置而成,例如将N=500,皂化度为80%90%的聚乙烯醇90克,在80度下搅拌溶于1000毫升的水中冷却后,加15克重铬酸按既成感光液,将它涂在锌或镁板上干燥后即成感光膜,照相时,用弧光灯使底板感光,水溶去为曝光的高分子,既可成像2。重铬酸盐使高分子

8、化合物的光固化的反应机理,通常认为按下式进行:利用紫外和电子顺磁共振光谱学研究了干燥的重铬酸盐光致抗蚀剂的光化反应.铬离子中最重要的一种似乎是铬().目前对铬()的确切结构尚不清楚。但相信它是铬()酯或某种配价络合物.也对在暗处的重铬酸盐光致抗蚀剂的铬()进行研究.Cr()向 Cr()的转换以及 Cr()在暗处和曝光中的稳定性取决于有机还原剂的结构。光谱灵敏度数据表明,铬)在600nm 区域是感光的.对染料进行适当的选择,使其三重态能量大于铬()络合物的三重基态能量,则对重铬酸盐光致抗蚀剂采用的染料敏化是可能的3。铬()配价络合物具有种聚合结构,它是促使光致抗蚀剂不溶性的原因。图2.合成机理图

9、2.2芳香族重氮化合物重氮化合物预热,光均不稳定,通常认为,它吸收光能后,激发成单线态,生成自由基和活性离子。在溶剂中进行化学反应时,对光化学反应产物有很大的影响4。例如,在紫外线的作用下,重氮盐分解,可生成苯自由基和苯阳离子,如乙醇中,前者生成取代苯,后者生成苯烷基醚产物,取代基R对反应的产物有很大影响,吸收强电子的取代基,如硝基,易生成苯的自由基,在乙醇中,得到取代苯,如下:将重氮化合物与聚合物,例如,双重氮与聚合物,例如,双重单5与聚乙烯醇配制成感光液,成膜后,在光照下发生反应,在紫外线的作用下,双重氮5生成连苯自由基和阳离子,自由基夺取书PVA的叔碳基,生成链自由基。3.具有侧链基的高

10、分子 这一类高分子是指本身具有感光性的高分子材料。基本原理在紫外光作用下,双键进行二聚合反应,这类感光树脂的一般组成如下:感光性高分子,光敏剂,溶剂,燃料,颜料与添加剂。图3.具有侧链基的感光高分子结构3.1肉桂酸酯型51) 肉桂酸型的光化学反应肉桂酸酯的光化学反应早已经被人们详细研究,在溶液中,分子间的距离较大,不容易发生分子间的反应,而只能进行顺式反应异构化反应。反式肉桂酸有三种晶型结构,他们在光照下发生反应。4. 具有重氮基的感光高分子铵反式合成的重氮的感光高分子,遇光分解成碱性溶液,所以是阳图型感光材料。聚(4-偶氮磺酸苯乙烯-co-4-乙烯基吡啶)的方程式:也有一部分重氮化合物林坤重

11、氮基的高分子。例如由反式制成的制成的感光高分子57和58是光联型的负性树脂,因为因为重氮后分成的活性基与羟基等基团等进行交联6。参考文献1任加强,叶楚平,葛汗青,李凌兰,2004光质变色化合物研究最新进展。2苏育志,牛永平,梁照熙,2003 光质变色聚合物的光学性质与应用。高分子材料科学与工程。19(2):54643王斋民,呈江,文秀芳,皮丕辉,杨卓茹,2004,印制电路板用液态UV感光成像油墨的研究及进展,合成材料老化与应用,33(3):28334杨松杰,田和,2003.有机光质变色材料最新研究进展。化工学报,54(4)4975075吴国生,陈升,1994.光致变色聚合物。黄伟坦,文建勋主编,高技术有机高分子材料进展,北京:化学工业出版社,2512756永松元太郎,钱英夫,1984,感光性高分子,丁一,于尚先,金玉泰议,北京出版社

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