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1、沉淀滴定法和重量分析法【真题模拟与解析】一、A型题（最佳选择题）1. 在法扬司法测Cl-，常加入糊精，其作用是 。 A.掩蔽干扰离子 B. 防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光答案B2. Mohr法不能用于碘化物样品中碘的含量测定，主要因为 。A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂答案B3. 用Mohr法测定某样品中Cl-，控制pH=4.0，其滴定终点将 。A. 不受影响 B.提前到达C. 推迟到达 D.刚好等于化学计量点答案C4. 用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在碱性溶液中转变为，并沉
2、淀为Ag3AsO4，随后在HNO3介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。其化学因数为 。A. As2O3/6AgCl B. 2As2O3/3AgClC. As2O3/AgCl D. 3AgCl/ 6As2O3因为As2O322Ag3AsO46AgCl 根据换算因数公式，故答案为：As2O3/6AgCl。答案A5. 若A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂L，则难溶化合物MA的溶解度计算式为 。A. B.C. D. A为强酸根，所以酸效应对其溶解度影响较少。但溶液中存在可与金属离子形成配合物的试剂L，可能存在配位效应而使沉淀的溶解度降低。答案B6. 在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤
3、液应选用 。A. 冷水 B.含沉淀剂的稀溶液C. 热的电解质溶液 D.热水 为了防止无定型沉淀胶溶，洗涤液常用热的电解质溶液。答案C7. Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了 。A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀 Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此BaSO4沉淀时，Ra2+可进入BaSO4晶格，形成BaRa(SO4)2混晶共沉淀，然后将BaRa(SO4)2溶解在适当的溶剂中，达到富集微量Ra2+的目的。答案A8. 沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大， 。A. 沉淀越易于过滤洗涤
4、 B. 沉淀越纯净C. 沉淀的溶解度越减小 D. 测定结果准确度越高答案D9. 用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为 。A. SO42-和Ca2+ B. Ba2+和CO32-C. CO32-和Ca2+ D. H+和OH- 用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，BaSO4表面首先吸附SO42-，随后吸附反离子Ca2+、Na+、H+，而CaSO4的溶解度最小，故沉淀BaSO4表面吸附杂质为SO42-和Ca2+。答案A10. 对于晶型沉淀而言，选择适当的沉淀条件达到的主要目的是 。A. 减少后
5、沉淀 B. 增大均相成核作用C. 得到大颗粒沉淀 D. 加快沉淀沉降速率答案C二、B型题（配伍选择题）1-6 下列情况测定结果A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 1.BaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，沉淀中包埋了BaCl2 B2. BaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，灼烧过程中部分BaSO4被还原成BaS B3. BaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，BaSO4沉淀用热水洗涤 C4. 佛尔哈德法测定Cl-离子浓度时，没有加硝基苯。A5. 法杨司法测定Cl-离子浓度时，用曙红作指示剂。B6. 用C2O42-作沉淀剂，重量法测定Ca2+、Mg2+混合溶液中Ca2+含量 A
6、答案BBCABA7-9 减少或消除共沉淀的措施是A. 在沉淀时加入糊精B. 使沉淀重结晶或陈化C. 洗涤沉淀D. 缩短沉淀和母液共置的时间 7. 吸附共沉淀: 8. 包埋共沉淀 9. 后沉淀答案CBD10-13 E. 相同的晶格、相同的电荷、相同离子半径 10. 晶型沉淀的沉淀条件: A. 稀、热、慢、搅拌、陈化 11. 无定型沉淀的沉淀条件C. 浓、热、快、搅拌、加入电解质、不陈化 12. 沉淀重量法对称量形式的要求D. 化学组成确定、稳定、摩尔质量大 13. 沉淀重量法对沉淀形式的要求B. 溶解度小、纯净、易于过滤和洗涤相同的晶格、相同的电荷、相同离子半径是产生混晶共沉淀的条件。答案ACD
7、B14-16 C. 滴定过程与溶液的酸度无关14. 铬酸钾指示剂法: B. 用于Cl-、Br-和CN-的测定，不适于测定I-和SCN-15. 铁铵钒指示剂法D. 在高浓度Fe3+存在下，可以获得满意的测定结果16. 吸附指示剂法 A. 滴定时加入糊精答案BDA三、X型题（多项选择题）1. 铬酸钾指示剂法滴定条件是 。A.控制指示剂 K2CrO4浓度在2.610-35.210-3 mol/LB.控制溶液pH=6.510.5 C.防止沉淀转化D.滴定时剧烈振摇答案ABD2. 下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是 。A.沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤 D.沉淀的摩尔质量大 “
8、沉淀的摩尔质量大”是沉淀重量法对称量形式的要求之一。答案ABC3. 在下列情况下的分析测定结果偏高的是 。A. pH 4时用铬酸钾指示剂法测定B. 试样中含有铵盐，在pH 10时用铬酸钾指示剂法测定C. 用铁铵矾指示剂法测定时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量AgNO3后才进行测定D. 用铁铵矾指示剂法测定时，未加硝基苯答案AB4. 铁铵钒指示剂法中防止沉淀的转化的方法有 。A.提高指示剂Fe3+浓度B.将生成的AgCl沉淀过滤C.用NH4SCN标准溶液滴定前，加入几滴1,2-二氯乙烷D.用NH4SCN标准溶液滴定前，加入12 ml硝基苯答案ABCD5. 在进行氢氧化物沉淀时，为了获得纯净又易过
9、滤的沉淀应该 。 A.在热、浓溶液中进行B在冷、稀溶液中进行C.加入无干扰的可溶性盐D.严格控制溶液的pH 氢氧化物沉淀属无定型沉淀。欲使无定型沉淀沉淀完全，须严格控制溶液的pH。欲使无定型沉淀易于过滤一般采取在较浓的热溶液中进行，并加入适量电解质溶液，沉淀完全后，趁热过滤等措施。答案AD6. 用BaSO4沉淀重量法测定溶液中Ba2+含量，沉淀时应该 。A. 加入的SO42-量与Ba2+恰好完全反应B. 加入沉淀剂的速度尽量慢C. 沉淀完成后立即过滤D. 沉淀在热溶液中进行BaSO4沉淀是典型的晶型沉淀。欲使沉淀完全，须加入过量20%30%的SO42-。欲得到大颗粒的晶型沉淀，易于过滤，一般采
10、取在较稀的热溶液中进行，并不断搅拌下慢慢加入沉淀剂，沉淀完全后，于母液放置一段时间后再进行过滤等措施。答案BD7. 在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是 。A. 沉淀吸附杂质少，沉淀纯净 B. 沉淀的溶解度小，有利于被测组分沉淀完全C. 可以避免局部过浓，生成大晶粒沉淀D. 沉淀摩尔质量大，分析准确度高由于有机沉淀剂摩尔质量一般较大，生成沉淀摩尔质量也大。使用有机沉淀剂，并不能避免局部过浓，从而生成大晶粒沉淀。 答案ABD8. AgCl在HCl溶液中的溶解度，随HCl的浓度增大，先是减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的溶解度。这是由于 。 A. 开始减小是由于酸效应B
11、. 开始减小是由于同离子效应C. 开始减小是由于配位效应D. 最后增大是由于配位效应AgCl在大量Cl-存在的溶液中可发生如下反应：AgCl +Cl-AgCl2-，反而使AgCl溶解度增加，甚至于超过其在纯水中的溶解度。答案BD9. 重量分析中，在加入过量沉淀剂的同时，除了同离子效应之外，还必须注意过量沉淀剂的 。 A.酸效应 B.盐效应 C.配位效应 D.碱效应利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。但沉淀剂一般都是强电解质，也可能是配合剂，若过量太多，则又有可能引起盐效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。答案BC10. 晶型沉淀进行陈化时，不同大小的晶型颗粒可能发生 。
12、A.小颗粒溶解，大颗粒长大B.颗粒的大小不变 C.颗粒包藏的杂质离子溶解D.后沉淀减少陈化是将沉淀与母液一起放置的过程。在同样条件下，不同大小的晶型颗粒，小晶粒的溶解度比大晶粒的溶解度大。答案AC四、判断题1. 溶液的浓度一定时，沉淀的Ksp越小，沉淀滴定的突跃范围越小。2. 银量法中使用pKa=5.0的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在pH5。吸附指示剂法中要求溶液的酸度应有利于指示剂显色形体的存在。一般吸附指示剂的显色形体是酸根离子，即FIn-，此时pH5，但是pH10时，Ag+发生水解影响测定结果。故本题正确的pH应控制在pH510。3. 摩尔法测定Cl-含量时，指示剂K2CrO
13、4用量越大；终点越易观察；测定结果准确度越高。指示剂的用量直接影响摩尔法的准确度。的浓度过高，不仅终点提前，而且本身的黄色也会影响终点观察；的浓度过低，终点滞后。4. 在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生吸留现象，使分析结果偏高。5. 重量分析法中，由于同离子效应，沉淀剂过量越多，沉淀溶解度越小。6. 在沉淀反应中，同一种沉淀的颗粒愈大，沉淀吸附杂质量愈多。沉淀颗粒愈小，表面积愈大，吸附溶液中异电荷离子的能力越强，吸附杂质量愈多。7. 由于无定型沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤，应选用致密即慢速滤纸。无定型沉淀应选用疏松的快速滤纸，以增加过滤速度。8.
14、 沉淀洗涤的目的是洗去由于吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质。洗涤沉淀可以洗去吸附在表面的杂质。吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质可采用重结晶或陈化的方法消除。9. 难溶化合物的临界值（Q/S）越大，则越不容易均相成核。根据冯.韦曼经验公式： = K(QS)/S 可知：临界值（Q/S）越大，相对过饱和度越大，聚集速度越大，越不容易均相成核，形成无定型沉淀；临界值（Q/S）越小，相对过饱和度越小，聚集速度越小，容易均相成核，形成晶型沉淀。10. 重量分析法要求称量形式必须与沉淀形式相同。五、填空题1. 法扬司法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护 ，减少凝聚，增加 。答案胶体；吸附2. 沉淀滴定法中，在有铵盐存在时，铬酸钾指示剂法滴定的pH为 。pH6.5，CrO42-与H+反应生成HCrO4-或H2CrO4，终点不易观察，测定结果偏高。pH7.2，随着Ag+标准溶液的加入，Ag+与试样中的
