《药物合成反应本科复习题..docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《药物合成反应本科复习题..docx（35页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、2015年药物合成反响复习题一、名词解说（3*5=15*4）化学试剂DMSO：二甲基亚砜，分子式为（CH3)2SO化学试剂DMF：N,N-二甲基甲酰胺化学试剂THF：四氢呋喃化学试剂NBS：N-溴代丁二酰亚胺/N-溴代琥珀酰亚胺，溴化剂，拥有高度的选择性，只攻击弱的CH键即与双键或苯环相连的-H。化学试剂DMAP：4-二甲氨基吡啶，是一种超强亲核的酰化作用催化剂化学试剂DCC：二环己基碳二亚胺，往常作为反响脱水剂化学试剂MCPBA：间氯过氧苯甲酸，用于环化反响和Baeyer-Villiger氧化6. 反响Bz2O2引起剂：过氧苯甲酰，是一种常用的自由基聚合反响的引起剂。释电子基：能增添相邻基团
2、电子云密度的基团。吸电子基：能减少相邻基团电子云密度的基团。活性亚甲基：邻位连有羰基或其余强吸电子基的亚甲基构造。质子酸：水溶液中能电离出质子的酸。113. Lewis酸：含有空轨道、能够接受外来电子对的分子或离子。亲核反响：负性基团第一攻击的反响。亲电反响：正性基团第一攻击的反响。马氏规则：当发生亲电加成反响时，亲电试剂中的正电基团老是加在取代最少的碳原子上，而负电基团则会加在取代最多的碳原子上。卤化反响：有机化合物分子中成立碳卤键的反响。烃基化反响：有机分子中氢原子被烃基取代的反响。Williamson反响：卤代烃和醇在碱的存在下生成醚的反响。Gabriel反响：邻苯二甲酰亚胺和卤代烃在碱
3、性条件下反响，而后肼解得伯胺的反响。Leuckart复原反响：用甲酸及其铵盐对醛酮进行复原烃化反响Fridel-Crafts烷基化反响：在三氯化铝的催化下，卤代烷和芳烃反响在环上引入烃基的反响。酰化反响：有机物分子中氢原子被酰基取代的反响。Fridel-Crafts酰基化反响：酰氯、酸酐等酰化剂在Lewis酸或质子酸催化下，对芳烃进行亲电取代生成芳酮的反响。缩合反响：两个或多个有机化合物分子经过反响形成一个新的较大分子的反响，或同一分子发生疏子内的反响形成新分子的反响。Reformatsky反响：醛或酮和-卤代酸酯在锌的作用下生成-羟基酯的反响。Mannich反响：拥有活性氢的化合物与甲醛、胺
4、进行缩合生产氨甲基衍生物的反响。Michael反响：活性亚甲基化合物和，-不饱和羰基化合物在碱性催化下发生加成缩合，生成-羰烷基化合物的反响。Wittig反响：醛或酮与含磷试剂反响，使羰基氧被亚甲基取代成烯烃的反响。Perkin反响:芬芳醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合，生成-芳基丙烯酸类化合物的反响。Darzen环氧化反响:醛或酮与-卤代酸酯在碱催化下缩合生成-环氧羧酸酯的反响。Diels-Alder反响：1，3-丁烯和乙烯衍生物在加热状况下生成环己烯骨架的2反响。Beckmann重排反响：醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下重排成取代酰胺的反响。重排反响：指在同一分子内，某一原子或基
5、团从一个原子迁徙至另一个原子而形成新分子的反响。Hofmann重排反响：氮原子无其余取代基的酰胺在次卤酸作用下脱羧生成伯胺的反响。Lindlar复原剂：钯吸附在硫酸钡平和氢化催化剂。Birch复原反响：芬芳族化合物在液氨顶用钠复原，生成非共轭二烯的反响。Clemmensen复原反响：锌汞齐盐酸反响将羰基复原成亚甲基的反响。Wolff-黄鸣龙复原反响：肼在碱性条件下复原羰基成亚甲基的反响。Collins氧化剂：三氧化铬吡啶复合物的二氯甲烷溶液。Jones氧化剂：三氧化铬硫酸的丙酮溶液。CAN氧化剂：硝酸铈铵氧化剂逆合成剖析法：也称为反合成剖析，即由靶分子出发，用逆向切断、连结、重排和官能团交换、
6、增添、除掉等方法，将其变换成若干中间产物或原料，而后重复上述剖析，直到中间体变换成全部价廉易得的合成子等价试剂为止。极性反转合成子：是指构成靶分子或中间体骨架的各个单元构造的活性形式。依据形成碳碳键的需要，合成子能够是离子形式，也能够是自由基或周环反响所需的中性分子。二、简答题（3*5=15*4）卤化反响的机理主要包含哪几种？答：卤化反响的机理主要包含亲电加成、亲电取代、亲核取代以及自由基反响。醇的卤置换反响常有的卤化剂有哪些？答：氢卤酸、含磷卤化物、含硫卤化物（常用卤化剂：卤素、N-卤代酰胺、次卤酸酯、次卤酸、卤化氢等。）39. 什么是马氏规则？答：马氏规则：当发生亲电加成反响时，亲电试剂中
7、的正电基团老是加在连氢最多（取代最少）的碳原子上，而负电基团则会加在连氢最少（取代最多）的碳原子上。烯烃和卤素加成反响属于什么种类的反响？什么样的基团优先加成？答：亲电加成反响；正离子优先攻击。次氯酸和烯烃进行亲电加成反响时，卤素加到哪个碳原子上，为何？答：卤素加在含氢许多的碳原子上，因为次卤酸中卤原子带正电性。依据马氏法例，卤化氢对烯烃加成，氢和卤素分别加到双键的哪个碳上？答：氢加到含氢许多的双键碳上；而卤素加到取代许多的碳原子上。光照或高温条件下，溴化氢对烯烃的加成是什么种类的反响？结果怎样？答：自由基加成；溴偏向于加在含氢许多的烯烃碳原子上，属反马氏规则。8.芳烃的卤化反响属于什么种类的
8、反响？为何需Lewis酸催化？答：亲电取代反响。因为在Lewis酸的作用下卤素分子发生极化，产生卤素正离子。碱催化酮的卤取代，易产生什么产物？为何？答：-多取代产物，反响不断留在-单取代阶段，易在同一个位上持续进行反响，直至全部-氢原子都被取代为止。因为卤素取代后，吸电子基有益于-氢质子的脱去，促使烯醇氧负离子的生成及其卤代反响。醇羟基烃化反响主要有哪几种烃化剂？答：卤代烃、芳基磺酸酯、环氧乙烷、烯烃、其余烃化剂如CF3SO2OR等。酚羟基烃化反响主要有哪几种烃化剂？为何水杨酸用碘甲烷烃化仅获得水杨酸甲酯？答：卤代烃、硫酸二甲酯、重氮甲烷、烷氧磷盐。因为酚羟基上的氢和羧基中的羰基氧形成分子内氢
9、键。付-克烃基化反响属于什么种类的反响？为何会出现烃基的多取代？答：亲电取代反响。因为烃基是给电子基团使苯环上的电子云密度增大，当苯环上连有一个烃基时，将有益于持续烃化而获得多烃基衍生物。醇的酰化常采纳的酰化剂有哪些？4答：羧酸、羧酸酯、酸酐、酰氯、酰胺等。为何常常采纳混淆酸酐作为酰化剂？混淆酸酐参加醇酰化反响获得什么样的酯？答：因为单调酸酐种类较少，应用上有限制性，而混淆酸酐易制备且酰化能力较单调酸酐强，因此更具适用价值，应用更宽泛。混淆酸酐参加酰化反响时酸性弱的酰基参加酰化作用。付-克酰基化反响属什么种类的反响？为何不发生多取代？答：亲电取代反响；酰基是吸电子基团，使苯环上电子云密度降低，
10、难以进一步反响。1，3，5-三甲苯酰化属于什么反响？为何能够发生二取代？答：付-克酰基化反响。因为均三甲苯中存在三个供电子基团，不单能够抵消酰基的吸电子效应，并且因为立体位阻使得羰基不可以与苯环共轭，进而展现不出酰基对苯环的钝化作用，能够发生二取代。醇醛缩合属于什么种类的反响？为何易脱水成，不饱和的羰基化合物？18. 答：亲核加成。因为生成的双键和羰基共轭稳固，易脱水成，不饱和的羰基化合物。Diels-Alder反响属于什么种类的反响？什么样的反响物对反响有益？答：4+2环加成分子共同反响；双烯体电子云密度高有益，亲双烯体电子云密度低有益。重排反响依据机理分哪几类？答：亲核重排、亲电重排、自由
11、基重排三类。Pinacol重排反响按反响机理属于什么重排反响？反响中芳基和烷基哪个优先迁徙？答：亲核重排；芳基比烷基优先。Beckmann重排属于什么种类的反响？中间体是什么？答：亲核重排；中间体是亚胺。Hofmann重排属于什么种类的反响？中间体是什么？答：亲核重排；中间体是异氰酸酯。5Claisen重排属于什么种类的反响？反响物是什么？答：3，3-迁徙重排反响；反响物是烯丙基芳基醚。Cope重排属于什么种类的反响？反响物是什么？答：3，3-迁徙重排反响；反响物是1，5-二烯。“CrO3(Py)2-CH2Cl2”是什么试剂？参加什么反响？答：Collins试剂；参加醇的氧化和烯丙位亚甲基的氧
12、化。“CrO3-H2SO4-丙酮”是什么试剂？参加什么反响？答：Jones试剂；参加仲醇的氧化。活性MnO2是什么试剂？主要参加什么反响？答：平和性氧化剂；主要用于苄醇的氧化。什么是均相催化氢化反响？与非均相催化氢化有何不一样？答：均相催化氢化反响是催化剂溶解在溶剂中的催化反响；与非均相催化氢化不一样的是以分子的形式参加反响,所需摩尔量少。什么是Lindlar催化剂？有何特色？答：Lindlar催化剂是金属钯吸附在硫酸钡上并加入少许克制剂（醋酸铅或喹啉）而成的催化剂。特色是选择性复原炔烃为顺式烯烃。Clemmensen和黄鸣龙反响的条件有什么异同？答：不一样点：Clemmensen反响在酸性介
13、质中进行而黄鸣龙反响在碱性介质中进行。同样点：都是把羰基复原成亚甲基。Collins氧化剂和Jones氧化剂有何异同？答：同样点：都是三氧化铬作为氧化剂。不一样点：Collins是三氧化铬吡啶复合物的二氯甲烷溶液，而Jones氧化剂是三氧化铬硫酸的丙酮溶液。Claisen重排和Cope重排有何异同？答：同样点：二者均为3，3-迁徙重排反响；不一样点：Claisen重排的反响物是烯丙醚，而Cope重排的反响物是1，5-二烯。33.Birch反响属于什么种类反响？产物是什么？用钠和醇在液氨中将芬芳环复原成1,4-环己二烯的有机复原反响。6什么是催化转移氢化？有何特色？催化转移氢化属于非均相催化氢化
14、，是在催化剂的作用下有机化合物作为供氢体加成到有机化合物的不饱和基团上的反响。其特色是在金属催化剂存在下，用有机化合物作为供氢体以取代气态氢作为反响氢源。Sandmeyer反响属于什么种类反响？是何种化合物的转变反响？芬芳重氮盐化合物的卤置换反响。三、反响机理题2*8=16写出苯乙烯与氯气反响的碳正离子反响机理。H2CCPhClClClH2CCPhClHHPhCHClCH2Cl写出次卤酸和烯烃的桥型正离子反响机理。R1R3R1OHR1OHR3R3CCCCCRR4CR4R22R2XXR4写出溴乙烷对苯的烷基化反响机理。EtBrAlCl3EtAlCl3BrEtHEtEtH写出三氯化铝催化酰氯对苯的酰化反响机理。RCOClAlCl3RCOAlCl4CORCORRCOHH5. 写出羧酸与胺脱水生成酰胺的反响机理。7ORCOOHRRNHRCONRRRCOHHNRR写出以下转变的反响机理。OLDAHOOOOOHOLDAOOO写出以下转变的反响机理。Ph3PCH2CHCOCHH3CCCH233H3CPh3PCH2CHCOCH3Ph3PCH3
