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1、第七章 氧化还原滴定法第一节 氧化还原平衡1 对 Ox-Red 电对, 25 时条件电位(E ) 等于 (D ) (A) E + (B) E + (C) E + (D) E + 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E = E -0.047pH (B) E = E -0.094pH (C) E = E -0.12pH (D) E = E -0.47pH 4. Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg
2、K)为 ( B ) (E (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2(0.77-0.15)/0.059 (C) 3(0.77-0.15)/0.059 (D) 2(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C )
3、 (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V7. 欲以氧化剂OT滴定还原剂Rx, OT+n1e =RT Ox=Rx-n2e ，设n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B ) (A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V 8. 下列现象各是什么反应 ？(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 _D_ (2) MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快 _B _ (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4-
4、 _ A _ (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 _ C _ (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应 9. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时, 滴定分数为 ( B ) E (Ce4+/Ce3+)=1.44V，E (Fe3+/Fe2+)=0.68V (A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200% 10. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 ( A ) 已知E (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, E (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V (A) 0.68 V (B) 1.44 V (C)
5、1.06 V (D) 0.86 V 11. 用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 ( C ) (A) Fe3+ =Cr3+, Fe2+ = Cr2O72- (B) 3Fe3+ =Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- (C)Fe3+ = 3Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72- (D)Fe3+ = 3Cr3+, 6Fe2+ = Cr2O72- 12. 已知在1 mol/L HCl溶液中E (Fe3+/Fe2+)=0.68 V, E (Sn4+/Sn2+)=0.14 V。若 20 mL 0.10 mol/L Fe3+的 HCl 溶液与 40 mL 0.
6、050 mol/L SnCl2溶液相混合, 平衡时体系的电位是 ( A ) (A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V 13 0.05 mol/L SnCl2溶液 10 mL 与 0.10 mol/L FeCl3溶液 20 mL 相混合, 平衡时体系的电位是 ( D ) 已知此条件时 E (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, E (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V (A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V 14. 用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是 ( D ) E (Fe3+/Fe2+)=
7、0.68V，E (Sn4+/Sn2+)=0.14V (A) 0.75V (B) 0.68V (C) 0.41V (D) 0.32V 15. 根据下表所给数据, 判断用Ce4+滴定Fe2+时表中各点的j值(V): 浓度化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.10 mol/L0.861.061.260.010 mol/L0.861.061.2616. (1) 用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是 (A ) (A) 一样大
8、(B) (1)(2) (C) (2)(1) (D) 缺电位值, 无法判断 17氧化还原滴定中，化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的（条件电极电位 ）有关，它们相差越大，电位突跃越（ 大 ）。18. KMnO4滴定 Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别, 这是因为 (MnO4-/Mn2+电对是不可逆电对); 而化学计量点电位不在滴定突跃中点, 这又是因为(两个半反应中电子得失数不一样, 即 n1 n2)。 19. 下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 ( C ) (A) 2Fe3+ Sn2+ = Sn4+ 2Fe2+ (B) MnO4-+ 5Fe2+ +
9、 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ (D) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 第四节 氧化还原滴定中的指示剂22二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（B ）（A）自身指示剂 （B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂 （D）其他指示剂第五节第五节 氧化还原滴定前的预处理第六节 常用的氧化还原滴定方法一、高锰酸钾法 23（ ）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。 24（ ）提高反应溶液的温度能
10、提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。25（ ）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。26（ ）在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。27（ ）用Na2C2O4标定KMnO4，需加热到7080，在HCl介质中进行。28（ ）用高锰酸钾法测定H2O2时，需通过加热来加速反应。29（ ）由于KMnO4性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。30对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（A ）（A）可在盐酸介质中进行滴定 （B）直接法可测定还原性物质 （C）标准滴定溶液用标定法制备 （D）在硫酸介
11、质中进行滴定 二、重铬酸钾法31（ ）由于K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物自接配制标准液，不必标定。32（ ）K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。33. 在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是 ( C ) (A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全 (B) 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+ 电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色 (C) 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 (D) 有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉淀 三、碘量法6 碘量法分为直接碘量法和间接碘量法。直接
12、碘量法以（ I2 ）为标液，测定（ 还原性 ）物质。间接碘量法以（ Na2S2O3 ）为标液，测定（氧化性）物质。34（ ）间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。 35（ ）使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。36（ ）以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。 37（ ）配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定38（ ）配制I2溶液时要滴加KI。39（ ）配制好的Na2S2O3标准
13、溶液应立即用基准物质标定。40. 在用间接碘量法测定铜时，所用标准溶液在标定后，有部分Na2S2O3变成了 Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S)，用此Na2S2O3标准溶液测铜将产生( 负 )误差，其原因是(因为n(Na2SO3):n(I2)=1:1， 而n(Na2S2O3):n(I2)=2:1, 故耗Na2S2O3体积减少了，使得测定结果产生负误差)。 41. 用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系n(BaCl2):n(Na2S2O3)为 ( D ) (A)1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 42. 写
